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生物可降解聚丁二酸丁二醇酯及其共聚物的合成与性能研究
郭宝华丁慧鸽孙元碧李金美
清华大学材料科学与工程研究院,化工系高分子研究所,北京,100084
在完全生物降解高分子材料中,由二元酸、二元醇缩聚得到的脂肪族聚酯因其合成【艺
与传统聚酯生产类似、加工性能优良而成为很有发展前景的生物可降解合成高分子材料。其
中聚丁二酸丁二醇酯(PBS)熔点较高,具有良好的生物降解性和较盘,的机械性能,应_【fj领域较
宽,国外对此做了不少研究.但在国内尚属一个崭新的课题。…
由于PBS均聚物性能难以满足使用要求,一般采取共聚或共混的方法来改性”“3…1。本
研究合成出了高分子量PBS及其与己二酸、对苯二甲酸共聚所得的两系列无规共聚物(PBSAs、
PBSTs),重点对聚酯台成、共聚物序列结构、晶体结构及结晶性、热力学性能、机械性能、
生物可降解性做了研究,得到了具有一定分子量、较好机械性能可与通用塑料相比的聚酯产
品,并就共聚组分对共聚物性能影响进行了理论分析。
PBSAs系列共聚物中己二酸链段(BA)的介入使得共聚物结晶度随其含量增加先升后降,
球晶尺寸变小,从而大大改善了共聚物的机械性能(如图1、2所示):熔点、玻璃化温度随
BA组分增加呈线性递减趋势;该系列生物降解性受到本身链柔顺性、结晶性能、分子量及
其分子量分布的影响,外在条件受到降解薄膜厚度以及环境的影响。活性污泥中,厚度为
0.14ram的PBSAs系列薄膜降解情况如图3所示,而厚度为O.02mm的相应薄膜降解10周后
都已 100%降解。PBSTs系列基本上为无规共聚,随着BT共聚链段含量的增加,共聚物
熔点先降后升,
一个最低点;玻璃化转变温度基本呈逐渐上升趋势,从PBS的一18C直至PBT的40C。表现
为无规共聚物的特征;断裂伸长率由于对苯二甲酸链段(BT)的介入得到明显改善,基本上
都大于500%:生物降解性主要受BT刚性链段含量以及结晶性的影响,。降解初期由于非晶
区的缘故降解速度大于PBS,之后则由于BT链段的难降解性和晶区影响而使得降解速度远
小于PBSAs系列,如图4所示。
聚丁二酸丁二醇酯及其共聚物性能可与通用靼料相比,且可完全生物降解,是一种潜在
的可广泛应用的环境友好材料。
I-21
川赵京波,杨万秦.合成生物降解性聚酯研究的进展,高分子通报,2000,2:1
Yamada,el Effects
[2J Mochizuki,Katsuyuki al,Structural
Masatsugu Mukai,Kenji upon
Enzymatic
HydrolysisofPmy(bytylenesuccinate—CO-ethylene
30:7403~7407
and
[3】Hye Park,Characterization of
JungKang,SangSong biodegradability
poly(butylenes
adipate-co-succinate)/poly(butyWnes 999.
72:593--608
[41 Sakai,el and of
M.Nagata,H.Got),wal,Synthesis
enzymatic
degradation
Poly(tetramelhylene with
succinate)copolymersterephthalic
兰
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