催化剂表面分形结构对催化反应的影响.pdfVIP

维普资讯 ～ 第 27卷 第 2期 燃 料 化 学 学 报 V ．27 No2 1999年 4 月 JOLILNALOFFUELCHEMISTRYANDTEC皿 OU](=Y 】999 ， 催化剂表面分形结构对催化反应的影响 ， 垩垫 (天津大学化工学院一碳化工国家重点实验室 天津 3OOO72) 摘 要 用溶胶 一凝胶方法制备 了瞰 并 以其及另一种 瞰 气凝胶作载体，用浸渍法制备 了两种 铑基催化剂：以n—G — 烷烃为探针分子，测得两种催化剂的表面分彤维数 D分别为 3和 2。在 两种催化剂上，CO加氢和丙烷氢解反应的选择性投有显著差别，但在 D=2的催化剂上。CO加氢和 一 储 ‘ 特性 以及分子与表面的相互作用可 用分形的 概念分析 。根据这一概念，表面的不规则性可以用分形维数 D表示，D：2，说明表面是极其 光滑的，随着表面粗糙度加大，D增加，D=3说明表面粗糙度达到了极限，即表面在分子水平上 是极不规则的 。文献 中已有将反应速度与反应的活性表面(即活性组分)的分形维数关联的 报道。本文根据 c0加氢和丙烷氢解反应的研究，揭示了催化剂载体表面的分形结构对催化反 应的恬性也具有很大影响。 1 固体表面分形维数测定的原理 文献” 已有报道，固体表面的分形维数可 “用吸附方法测定。其原理是用一组分子截面 积 不同的物质作为探针分子，测量这些探针分子在表面上的单层吸附量 n 。表面分形维数 D 与 、 用式(1)进行关联。 n d一 (1) 将式(1)两边取对数，lnn 与h 成直线关系，由直线的斜率可 以求出 D。因为 D是表面的全貌 特征，它是基于吸附分子在局部表面的探测，而不是指任何一个点的特性。D通过与一个固定的 形状相 比较 ，测量了表面的粗糙度，但结果不依赖于选定的标准。因此，吸附分子只须属于一个 系列，其中线性程度与有效截面积之 比相等 即可，而不一定非是球形的，这被称为各 向异性系 列 。C一一cs正碳烷烃满足这一标准 ，因此本 文用这一系列探针分子测催化剂表面 的分形维 数 2 实 验 2．1 催化剂制备 首先用溶胶 一凝胶方法制备了si 。将 四乙氧基硅(TE0s)与乙醇的混合溶 液在室温下搅拌 3o n，用 3％硝酸 一乙醇调节 pH=2．5，最后 的溶液在 313K下蒸发至干后 ， 10K／rainYt-NN 673K，焙烧 6h BET法测得 比表面积为 s26m2·g～，标记为 si (s)，“si (s)和 一 种 Si 气凝胶(比表面积 798 ·g～，标记为 s (A))作载体，用等体积幔渍法制备了含 2％Rh 和 4％ (均为重量)的两个催化剂 ，先浸渍 Rh 水溶液，后浸渍 Ce(NO3)·6 0水溶液。样 收稿 日期 ：1998一嘴 一I9 国家 自然科学基金资助项 目(批准号 2987304o) 维普资讯