以2%2c5-2%27%2c5%27-四取代联苯为核心带不同取代基齐聚对苯乙烯撑.pdfVIP

以2,5-2′,5′-四取代联苯为核心的带不同取代基的 齐聚对苯乙烯撑 宋学良，陈顺国，李寒莹，金佳科，董浩宇，曹亚峰，解波雨， 汪茫，孙景志* （浙江大学高分子科学与工程学系，硅材料国家重点实验室， 杭州310027， E-mail：sunjz@zju.edu.cn) 关键词：交叉构型 取代基 齐聚对苯乙烯撑 [1] [2] 自从R. H. Friend 和A. J. Heeger 的研究小组 分别用聚对苯乙 烯撑（PPV ）及其衍生物实现电致发光和高效率的光电池以来，PPV 衍生物得到广泛应用。与此同时，与PPV 衍生物相关的电子过程、 发光的机理、器件老化的机制也得到广泛的研究。但是，PPV 类发 光材料中电子过程的链间性质和链内性质以及二者之间的分配与交 [3] 互作用问题至今仍然是一个有待深入研究的基本科学问题 。对这 些问题的深入研究需要设计和制备结构明确的、链间相互作用明确 的发光材料，而利用取代基的位阻效应限制共轭分子链的自由内旋 转可以得到结构明确的发光分子，分辨链间电子过程和链内电子过 程。另一方面，理论计算和目前已经获得的实验证据表明，相邻分 子链的垂直取向有利于克服因生色团聚集引起的荧光淬灭，从而获 得高稳定性、高效率的发光材料[4，5] 。 为此，我们设计合成了一系列以 2,5-2′,5′-四取代联苯为核心 的带不同外围取代基齐聚对苯乙烯撑（OPV ）。其目的在于：（1）通 过2,5-2′,5′-四个位置上的取代基的位阻效应，限制两个苯环间的C —C 键的自由旋转，形成一个刚性 criss-cross 结构核心。（2）以 criss-cross 结构核心为基础，扩展出两条共轭分子链，交叉排列 的两条分子链具有比较明确的构型，有利于分辨链间过程与链内过 程。（3）通过外围取代基的选择，可以提高刚性共轭结构的溶解度， 控制交叉的角度，调节电子结构。（4）交叉排列可以抑制聚集诱导 的荧光淬灭，提高固体发光效率。 带不同外围取代基的2,5-2′,5′- 四取代联苯为核心的OPV 合成路 线见Scheme 1 。利用Yamamoto 偶合反应将2,5 二甲基溴苯偶联， 得到 2,5-2′,5′- 四甲基联苯核心，然后对甲基进行溴代，再用三苯基 膦或亚磷酸三乙酯与2,5-2′,5′- 四溴甲基联苯反应制备Wittig 试剂。 根据选择的芳香醛的特点，分别用Wittig 或Wittig-Horner 反应合成 预期的OPV 。 Scheme 1 Synthetic route to OPVs with a criss-cross center and different peripheral substituents CH Br 2 CH3 NiCl , Zn CH3 2 CH Br 2 2,2-Bipyridine CH3 NBS, BPO CCl4 Br PPh3,DMF CH Br