环氧乙烷环氧丙烷烯丙基缩水甘油醚三元聚醚橡胶的制备与表征.pdfVIP

研 究 ·开发 弹性C体H，I2N0A14—0E8—L2A5S，2T40(4M)E：8R～IC1S2 环氧乙烷 ／环氧丙烷 ／烯丙基缩水甘油醚 三元聚醚橡胶的制备与表征* 赖林海 。，李 杨 ¨ ，王玉荣 (1．大连理工大学 高分子材料系 辽宁省高分子科学与工程重点实验室，辽宁大连 116024；2．广州恒大材料设备 有限公司，广东广州 510620) 摘 要：以三异丁基铝A1(i—Bu)3(简称A1)、无水磷酸 (H3PO4)和含氮的1，8一二氮杂二环 [5．4．O] 十一碳一7一烯 (简称 DBU)组成的新型三元催化体系，甲苯为溶剂，制得了环氧乙烷(EO)／环氧丙烷 (P0)／ 烯丙基缩水甘油醚(AGE)三元共聚物。考察 了聚合温度、聚合时间和单体配比等参数对聚合反应的影 响。结果表明，在EHsP04ILIA1]为o．35、[DBU]／[A1]为0．5和AI(／-Bu)。在单体q-的质量分数为4 、 聚合温度为6o℃的条件下，聚合物转化率可达95 以上；所得共聚物相对分子质量Mn一2．6×10，相 对分子质量分布Mw／Mn一1．63；通过调控单体 PO含量，可以得到结晶度可控的聚醚橡胶；随着单体其 含量的增大，结晶度变小，转化率下降，玻璃化转变温度升高。 关键词 ：EO／po／AGE；聚合 ；聚醚橡胶 ；结构与性能 中图分类号：TQ333．96 文献标识码：A 文章编号：1005—3174(2014)04—0008—05 自Wright和Armand等_1]在 2O世纪 7O年 PO／AGE理论上是一种优异的电解质材料_6]。本 代首次发现聚氧化乙烯(PEO)与碱金属盐络合 文以Al(i—Bu)3／HaPO4／1，8氮杂二环[5．4．O]+ 物具有离子导电性以来，聚合物固体 电解质的出 一 碳-7-烯 (简称DBU)催化体系合成了EO／PO／ 现已在很大范围内引起了科学界的广泛重视_3]。 AGE三元聚合物，考察聚合条件和单体配比对聚 2O世纪8O年代 以来，科学界广泛开展了不含有 合物转化率、结构组成、分子参数、结晶度和玻璃化 机溶剂的高分子电解质的开发。研究的方法有化 转变温度的影响规律，为研究EO／PO／AGE作为 学方法和物理方法。化学方法包括共聚、接枝和 电解质材料提供更多的理论数据。 交联。化学共聚法通过破坏聚合物链段的规整性 1 实验部分 从而破坏体系的结晶，降低玻璃化转变温度 ，提高 链段柔顺性，可以起到提高聚合物体系的离子电 1．1 原料 导率作用[4]，因此，它获得了研究者更多的选择。 EO：化学纯，国药集 团化学试剂有限公司； 环氧乙烷 (EO)／环氧丙烷 (PO)／烯丙基缩水 AGE：分析纯，百灵威化学技术有限公司；PO：化 甘油醚(AI )三元聚醚橡胶中EO链节有着离子 学纯，国药集团化学试剂有限公司；无水磷酸：百 传导的作用；P0链节可降低体系结晶度，提高离子 灵威化学技术有 限公 司，质量分数 为 100％； 传导率；AGE链节通过交联，不仅起到防止电解质 DBU：分析纯，百灵威化学技术有限公司；三异丁 流失的作用，也可以提高离子传导率。因此，EO／ 基铝：1．1mol／L的甲苯溶液，百灵威化学技术有 限公司；环己烷：工业级，锦西化工厂；高纯氩气 (Arz)：质量分数为 99．999 ，中国科学院大连物 *基金 项 目：国家 自然科 学基金 重点 资 助项 目 理化学研究所 。 **通讯