六氟环氧丙烷齐聚物型氟碳表面活性剂的合成和其在scCO2中的相行为研究.pdfVIP

第九届全国超临界流体技术学术及应用研讨会论文集 六氟环氧丙烷齐聚物型氟碳表面活性剂的合 成及其在scCOB 2B 中的相行为研究 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2* 柳小庆P 刘璇PP 陈建刚PP 刘忠文PP 刘昭铁PP P 1.应用表面与胶体化学教育部重点实验室（陕西师范大学），西安，710062 2. 陕西师范大学化学化工学院，西安，710062 本文在超临界二氧化碳（scCO2B B ）中合成了一种六氟环氧丙烷齐聚物型氟碳表面活性剂 CFB3B CFB2B CFB2B O[CF(CFB3B)CFB2B OCF(CFB3B)]BnB -COOCHB2B CHB2B OCHB3B （PHFPO-COOCHB2B CHB2B OCHB3B ）。采用高 o 压原位红外光谱研究了 60.0 P P C下该氟碳表面活性剂在COB2B 中的溶剂化分散行为。采用高压原位 o 紫外光谱测量了其在scCO2B B （T = 60.0 P P C，P = 15 MPa ）中的临界胶束浓度（CMC ）。在上述条 -1 件下测得PHFPO-COOCH2B B CHB2B OCHB3B+COB2B 体系转变压力为 11.5 MPa，CMC为 29.34 mg.mLP P 。 关键词：聚六氟环氧丙烷，超临界二氧化碳，氟碳表面活性剂。 1 前言 超临界二氧化碳（scCOB2B ）具有操作条件易实现、无毒无污染、不燃不爆炸以 [1,2] [3] 及廉价易回收P P 等优点，近年来通常被用作高分子合成P P 的反应介质以取代常规 有机溶剂的使用。但大多数高分子以及亲水性的分子在scCOB2B 中的溶解性较差，大 大限制了scCOB2B 的应用。目前一种可能的解决方法是在scCOB2B 体系中加入表面活性 剂以提高两个互不相溶的物质的相容性，当加入特定的表面活性剂可制得热力学 上稳定的水/二氧化碳或其它有机溶剂/二氧化碳的乳液或微乳液，这种乳液或微乳 液中极性的微观含水区域可使亲水性高分子在scCOB2B 中的溶解度增大，从而使其在 [3] scCOB2B 中分散溶解，进而在scCOB2B 中发生各种化学反应P P 。因此合成可用于scCOB2B 中 的表面活性剂具有十分重要的意义。本文以六氟环氧丙烷（HFPO ）为原料合成了 一种新型的可用于scCOB2B 中的表面活性剂，研究了该表面活性剂在COB2B 中的溶剂化 作用，测定了该表面活性剂在scCOB2B 中的临界胶束浓度（CMC ），为PHFPO类表面 活性剂在scCOB2B 体系中的应用提供基础。 2 实验部分 2.1 仪器与试剂 o 超临界可视反应系统（自行设计组建，最大压力 40 MPa ，最高温度200P P C ）； 高压注射泵；低温循环泵；低温恒温反应槽；真空泵；分析天平；原位红外反应 系统；原位紫外反应系统。 无水KF ，AR ；六氟环氧丙烷（HFPO ），99% ；四甘醇二甲醚（TG ），98% ； 乙二醇单甲醚，AR ；三乙胺（EtB NB ），AR ； COB B ，99.99%，碱性氧化