高纯金属铽与镝研制.pdf

高纯金属铽和镝研制 颜豪威肖玉芬袁萍 (江西省稀土研究所南昌330013) 摘要本文报导了采用氟化氢铵氟化、钙热还原、真空熔炼、熔剂萃取与真空蒸 馏等提纯制取高纯金属铽和铺的试验与生产结果。并对杂质的来源及控制进行了 简要分析。 美t词 高纯金属铽高纯金属铺生产 当今稀土磁致伸缩材料与磁光记录材料的开发应用方必未艾。随着该材料应用镊域的 不断拓展，Tb,Dy等高纯稀土金属的需求量越来越大．这些材料对高纯稀土金属的要求一 般是配分纯度大于或等于99．9％，问隙性气体杂质总和(c、N、O、V)tJ,于0．1％。文献[1] 踟、F、cl等杂质总和0．005％一0．006％，稀土配分纯度大于或等于99．9％，能制得性能优 异的磁致伸缩材料。显然，用通常的熔盐电解法和金属热还原法是无法达到此纯度要求的。 而采用区域熔炼和固相电解法提纯精炼又存在设备昂贵、产量低、成本高。为此，我们选用 氟化氧铵低温氟化真空脱铵、钙热还原、真空熔炼或熔剂萃取精炼、真空蒸馏提纯等工艺，并 从愿材料选择开始，改进现有工艺条件及操作方法，进行了试验与生产。 1工艺原理 由于稀土金属的活性很强，能与多种元素起化合反应，且稀土杂质在火法冶炼中较难除 去。因此，本试验采用高纯度的原辅材料，并根据以下原理制取金属和控制金属中杂质含 量。 稀土氧化物与氟化氢铵的最终反应如下 △ Tb4嘶+7NH,HF2—2Tb2F7+7NH3+7H20(1) △ (2) Dy203+3NmHF2一Dy2F3H3+3H20 在该反应物中，NH4HF2的熔点125℃，沸点燃240％，在热水中分解，在较高温度下能 升华。因此，本工艺采用低温氟化真空脱铵，以提高氟化氢铵利用率，减少料舟腐蚀和有效 脱除反应残余物。 氟化物的钙还原反应为： (3) 2TbFl+3Ca』坠竺坠2Tb+3CaF2 221 (4) 2DyF3+3Ca』坠型坠2Dy+3CnF2 稀土金属在高温下易与0、N、c及其他普通类金属起反应。所以，在操作过程中应避 免带人杂质且应在低温下充分排气，在纯氩保护下进行还原，并选用高熔点金属材料作铸 摸。 还原所得金属吉有一定的杂质。对于金属铽，利用真空熔炼除去残留于金属中的Ca及 CaF2等易挥发性杂质。而金属镝因蒸气压较高且与caF2蒸气压相近，采用真空熔炼除去 杂质不理想。故本试验采用低真空DyFs．Ca如熔剂萃取法即：利用较低熔点的DyF3．CaF2 混合熔剂能溶解、化台金属中02、caF2和ca的能力，有效除去金属中杂质。 经真空熔炼或熔剂萃取精炼的金属，再进行真空蒸馏提纯，除去蒸气压低、蒸馏速度慢 的杂质。 2．1原籍材料 氧化馈、氧化墒、氟化氢铵、金属钙、氲气成分见表1—4。 毫1■化黛与曩化■亿掌或分f{‘) 成分／％ 熏辩 T呦 NioC曲 CaO k氇 Tb．o， ^kOs MsO c如tlh60，4№04sm2叫E电。枷oID，2q吣o』硒q Th．卸 ∞78 ‘o．0t 01 ‘o．0i《o04‘0埘