金属有机化合物的分析Ⅻ磺酰基羰基吡唑基二茂铁化合物的反相高效液相色谱.pdfVIP

金属有机化合物的分析Ⅻ 磺酰基、羰基、吡唑基二茂铁化合物 的反相高效液相色谱 杨学谨 曹雪梅 胡永忠 江景熙 韩毓鼎 南（开大学化学系，天津） （内蒙古大学化学系，呼和浩特） 二茂铁类化合物的高效液相色谱工作已 有一些报道。Eberhardt1〕在Carbowax400 /Corasil柱上对酰基、苯基，酰基、甲基二 取代二茂铁的分离。作者2以YWG-C18H37 作固定相对烷基、羟基二茂铁的分离 以及 Mckone，Harold3对二茂铁、乙酰二茂铁 及1,1-二乙酰二茂铁的分离等。含杂环二茂 铁的高效液相色谱尚未见报道。由于C18反 相柱应用范围广，所以本工作采用该柱，以 不同配比的甲醇／水作流动相，分离了三类 二茂铁化合物。为比较各化合物的保留特 性，以2,4-二硝基苯酚为非滞留组分测定死 时间t0，计算了这些化合物的分离度Rs、容 量因子k及相对保留因子 值。 实 验 部 分 使用 日本岛津LC-4A高效液相色谱仪。 色谱柱 ，4.6mmI.D.15cm，N1＝3129块／ 15cm，色谱柱 ，4.6mmI.D.20cm,N1＝ 图1中五种化合物得到了Rs1.5的分 3656块／20cm。 离。 柱内填充 固定相均为 ZorboxODS 这组化合物中FcSO２睭H２极性最大，保 (Dupont)，粒度5m。流动相为甲醇 分（ 留时间最小。其他四种化合物的保留时间随 析纯）／水 二（次蒸馏），其配 比分别为 磺酰基上取代基分子量增加递增。其保留时 （）95/，（）85/15， （/）8200 ， （）75/ 间顺序为 25，（V）70/30。 样品溶于甲醇，每次进样10l。 结 果 与 讨 论 同样条件下分离两种磺酰肼 FcSO2- NHNH （6）和 FcSO2NHNH- 一（）二茂铁类化合物的分离 本工作系中国科学院科学基金资助课题 1．磺酰胺、苯磺酰胺取代二茂铁类 表 1 羰基二茂铁化合物的保留值和分离度 表 2 吡唑基二茂铁化合物的保留值与分离度 表内各组化合物均达到Rs2.0的分离。 (7)，其保留时间分别为2.16分和3.87分。 表1的第二组化合物中，双羰基取代的 2．羰基二茂铁类 样12，13极性均大于14，但样13的两个丙腈 表 1的第一组化合物中，样9,10分子量 基取代在增强化合物极性的同时也增加了分 相近，极性9 10，样8与11分子量相近且 子量，保留时间为tR12tR13tR14。 较9,10大，但样8有一肟羟基，极性最大， 3 吡唑基二茂铁类 其出峰次序为tR8,9tR10tR11。 吡唑基二茂铁化合物的保留值及分离度 见表2。 报，7(6),513(1986). 〔3〕T.H.Mckone,J.Chem.Educ.,57(5),380 二（）流动相组成对分离的影响 (1980). 综上所述，可得出如下结论：