萘和草酰氯的C-酰基化反应.pdfVIP

376 中国化学会第六届应用化学学术会议论文集1999．10．常州 萘与草酰氯的C一酰基化反应① 伍林1朱惠琴2袁新华1李留云1 宗志敏1魏贤勇1 1 中国矿业大学能源利用与化学I程系，徐州221008 2淮阴师范学院化学系，淮阴223001 ● 摘要本文研究了尤水A1cb存在下萘与草酰氯的c一酰基化反应。结果表明，控制反应条件可咀选择性地得 到萘甲酸、苊醌、萘甲酰氯、二萘甲酮、二萘乙二酮和1，2一苊二酮。 t 关键词萘，草酰氯，c～酰化反应，历程 ；毒攀h罐．， 多环芳烃因具有较高的电子密度、良好的对称性和坚牢性等特点．而广泛地用于合成高级染料、医药、农 药、涂料以及耐热性高分子、液晶高分子和光敏性高分子等功能材料…，特别是具有对称结构的含烷基侧链 的多环芳烃，若能通过特定的化学反应使侧链选择性地转化为所需要的基团，则可以得到一系列用于合成多 种精细化学品的中间体[213]。与单环芳烃相比，多环芳烃由于反应部位较多，目的产物的选择性一般较低。 应根据多环芳烃各反应部位的反应性的差别，探索适宜的反应方式和反应条件，实现其定向转化。 向芳环导入酰基，是一种为母环提供活性官能团的重要途径。本文探讨了室温和无水Alcl，存在下萘 与草酰氯的C一酰化反应。 l实验 ≈ 1．1试剂与仪器 萘、草酰氯、无水～a3、c是、苯和盐酸均为市售的分析纯试剂，其中萘经重结晶和真空干燥、C是经用无 HP6890／5973型气相色谱／质谱联用仪(Gc／Ms)。 1．2实验方法 酰氯分别充分溶解于C是后安装于烧瓶的两口上。在磁力搅拌下分别缓慢滴加萘和草酰氯的C岛溶液，滴 加完毕后隔一定时间用滴管取样分析，跟踪至萘完全转化后停止反应。按l：10的比例配制盐酸的冰水溶 液，并用该溶液处理反应混合物。在分液漏斗中静置分层，放出有机相。每次用20nlL乙醚萃取残留于水相 中的有机物，共萃取3次，萃取液与由分液漏斗放出的有机相合并。先后用10％NaHc0；水溶液和水洗涤 有机相，直至中性。用无水Mgs04干燥后，通过常压蒸馏浓缩有机相。 分别用Gc和G吖Ms对处理过的有机相中的反应产物进行定量和定性分析。 2结果与讨论 首先探讨了在1．59无水刖a，存在下萘与草酰氯的反应。在该条件下的主要反应产物是苊醌和1，2一 二萘乙二酮，其质谱图如图1和2所示。 与1分子萘的反应按图3中历程I进行‘4一”，生成苊醌；而与2分子萘反应则按图3中历程II进行，生成l， 2一二萘乙二酮。1，2一二萘乙二酮有3种异构体。即％a’一a一、a—B一和B，B一异构体。 ①大连理工大学碳资源综台利用开放实验室科学研究基金(编号：970003K)资助课题 。 ? 中国化学会第六届应用化学学术会议论文集1999．10． 常州 377 ：：=J 下…一…。 i} ’?】 心∥ 图l苊醒的质谱图 图21，2一二恭乙二酮的质谱图 甲掣母 再 一一 0 Il c卜G一∞AlCl3 c卜c叫H1+ (≥《立卜G—o—i㈦， 2AICl，』虬c卜』鼍婚lcl3 c=题衩一}o—M，