气体水合物结晶引导时间与结晶区域的实验的研究.pdfVIP

中国工程热物理学会 编号：993139 传热传质学学术会议 气体水合物结晶引导时间和结晶区域的实验研究 赵永利郭开华舒碧芬曾丽 (中国科学院广州能源研究所热泵与空调制冷技术研究中心广州510070) t 摘 要 同外部条件下的结晶引导时间和结晶区域进行了实验研究。通过数据分析，得到了引导 时间与外界条件变化的依变关系，同时确定了气体水合物在一定条件下的结晶区域。 一、引 言 气体水合物是气体或挥发性的液体与水相互作用而形成的包络状晶体。常见的有天 然气水合物和制冷剂气体水台物。在寒冷的北方，经常发生天然气输送管道堵塞的现象， 这是由于天然气和水在一定的条件下生成天然气水合物的缘故。如何防止生成天然气水 台物或者延缓天然气水合物的结晶引导时间，这是工程应用中～个很突出的问题。 空调蓄冷实现电力移峰平谷的技术被认为是实现城市供电平衡、降低电力损耗的重 要手段之一。目前，蓄冷技术中广泛应用相变储能材料，并要求相变材料的相变温度与 空调的工况相适应(5-12℃相变)，相变潜热大，传热性能好【1]。制冷剂气体水合物 作为适合空调蓄冷的理想介质，正逐渐得到广泛的关注。对工程应用而言，蓄冷密度和 蓄冷速度是技术的关键。气体水台物生成引导时间和不同外界条件下结晶结晶区域的变 化是影响蓄冷速度的关键因素。中国科学院广州能源研究所对气体水台物的形成过程的 不同阶段进行过论述[2】。本文在此基础上，通过进一步的实验对不同外界条件下的致 冷剂气体水合物的引导时间和结晶区域进行讨论。 二、结晶引导时间 气体水合物作为一种晶体，它的形成包括晶体成核和晶体生长两个方面。但气体水 合物又和单晶有所不同，具有其独特的成核和生长条件。在本文引导时间定义为：在水 合物生成过程中致水合物介质温度不再下降时起至结晶开始的时间，也就是成核过程完 成的时间。成核过程的完成要具备两方面的条件：热力学条件和结构条件。热力学条件 是指固相自由能低于液相自由能时液相才能形成一定的运动单元。这些运动单元只有结 构起伏(相起伏)的存在，才能使～个运动单元进入另外一个运动单元的力场中，形成 新相的基元团。引导时间就是由热力学条件和结构条件这两方面决定的。 气体水合物的成核过程与其它晶体的成核过程比较相似[3】，因此可用下式表示引 国家自然科学基金资助项目 Ⅳ一18：3 导时 问 嘣 = d =塞 瓯 、， 笠厶 ，r 式中rind为引导时间，(争一1)为相变驱动力，f：为气相的逸度，f。为三相平衡时的 ，阳 逸度，K、m是常数，和反应物的历史、冷却源温度、反应过程的扰动速度有：关。 。 三、实验装置及实验过程 气体水含物生成过程实验是在气体水合反应特性测试台上进行的，其装置如图l 所示，气体水合反应器【2】由一圆柱密闭不锈钢筒组成，圆筒的前后端板由视镜玻璃做 成，便于观察气体水合物的生成。视镜和简体