合成气合成乙二醇技术的热力学分析及展望3.docVIP

合成气一步合成乙二醇热力学分析研究 摘要：本文对合成气一步直接合成乙二醇反应过程进行了反应焓变、Gibbs自由能和平衡常数的计算。通过计算，定量分析了温度对平衡常数的影响，得到在大于354.7K时，Gibbs自由能小于零，反应进行较困难。低温高压有利于反应。本文给出了深入研究该反应工艺的理论依据，提出了促进该工艺工业化的发展方向。 关键词:合成气 乙二醇 直接 合成 热力学 Thermodynamic analysis for the directly synthesis of ethylene glycol from synthesis gas Chen Hongping, Fan Lihua (Chemical Engineering and biological technical college, Hebei Polytechnic University, Tangshan Hebei 063009, China) Abstract: The enthalpy，free energy and equilibrium constant of directly synthesis of ethylene glycol from synthesis gas are calculated. The correlation of equilibrium constant with temperature is presented. The thermodynamic analysis values show that Gibbs free energy is less zero when the temperature is less 345.7K, and the reaction is difficult to react. Low temperature and high pressure are the optional condition. The theory accordance of the reaction condition is presented . The development aspect in the industrial production is given. Keywords: synthesis gas ethylene glycol directly synthesis thermodynamic analysis 乙二醇(EG)是一种重要的化工原料，可用于生产聚酯纤维、防冻剂、增塑剂、不饱和聚酯树脂等。目前乙二醇的工业生产方法主要由石油乙烯烃气相氧化得到环氧乙烷，环氧乙烷经液相催化水合制得（简称为乙烯路线）。20世纪70年代末，由于油价上涨，使得利用合成气制乙二醇的技术受到关注。制造合成气的原料可以是含碳的任何物质如煤、天然气和渣油等，这些物质资源丰富，相对于石油价格低廉，因此合成气代替石油合成乙二醇成为研究热点。合成气合成乙二醇可分为直接合成法和间接合成法。直接合成法是一种最为简单和有效的乙二醇合成方法，符合原子经济理论，是理论价值非常高的一条工艺路线。 截止到目前，对于该反应的研究均是催化剂的改进研制，所研制的催化剂的乙二醇收率均较低[1~9]。究其原因，反应的平衡是限制反应进行根本原因，因此对该反应进行热力学分析，对提供适宜的工艺操作条件和催化剂的研究发展有一定的指导意义。 1.热力学数据计算 所发生的反应方程如下 1）298.15 K时理想气体标准反应焓的计算 反应物和产物的热力学性质见表1 表1反应物和产物的热力学数据[10] Table 1 Thermodynamic data of reactants and products 物质 kJ/mol kJ/mol J/(mol.K) CO -110.525 -137.168 197.674 H2 0 0 130.684 C2H6O2 -390.3 311.84 物质 a J/(mol.K) b×103 J/(mol.K2) c×106 J/(mol.K3) CO 26.537 7.6831 -1.172 H2 26.88 4.347 -0.3265 C2H6O2*[11] 13.44 252.86 111.14 注释：*为依据不同温度下所得定压比热容回归成所得的a、b、c。 （2）298.15 K时理想气体反应Gibbs自由能的计算 （3）任意温度下平衡常数的计算 是温度的函数，需计算出的温度函数，再计算出不同温度下的反应平衡常数。 (1) 其中：I 和是积分常数。 从而得到任意温度下的如下： (2) 由平衡常数计算公式可以得到任