色谱分析(气相).pptVIP

其他色谱方法 气相色谱法分类 ★ ★相对保留值r2,1 气相色谱分离过程 *气相色谱固定相 *气固色谱固定相的特点 2．气-液色谱固定相 (1).担体（硅藻土）:化学惰性的多孔性固体颗粒，具有较大的比表面积 (2).固定液 例 在一根1m长的色谱柱上测得两组分的分离度为0.68,要使它们完全分离以(R=1.5),则柱长应为多少？ 电子捕获检测器 具有定性功能的检测器（联用技术） ★外标法(标准曲线法和一点法) 一点法: 作业: P170-171 1, 2, 5, 7, 8, 9, 10, 11, 17 A，B/U，CU越小，色谱柱的塔板高度H 越小，柱效率越高。 改善柱效率的因素： ★选择颗粒较小的均匀填料 ★★选用较低的柱温操作 ★★★降低担体表面固定相液层的厚度 ★★★★选用合适的载气及载气流速：流速较小时，分子扩散项成为色谱峰扩张的主要因素，宜用相对分子质量较大的载气；流速较大时，传质项为控制因素，宜用相对分子质量较小的载气。 范第姆特方程 H=A+B/U+CU 1．气-固色谱固定相:有较大的比表面积，吸附性较强 活性炭 活性氧化铝：有较大的极性 硅胶 分子筛:碱及碱土金属的硅铝酸盐（沸石），多孔性 高分子多孔微球（GDX): 新型的有机合成固定相 （苯乙烯与二乙烯苯共聚） （1）性能与制备和活化条件有很大关系； （2）同一种固定相，不同厂家或不同活化条件，分离效果差异较大； （3）种类有限，能分离的对象不多；(不如气液固定相） （4）使用方便。 A.红色担体： 孔径较小，表孔密集，比表面积较大，机械强度好。适宜分离非极性或弱极性组分的试样。 缺点是表面存有活性吸附中心点。 B.白色担体： 煅烧前原料中加入了少量助溶剂(碳酸钠)。 颗粒疏松，孔径较大。表面积较小，机械强度 较差。但吸附性显著减小，适宜分离极性组分的试样。 高沸点难挥发(在操作温度下)有机化合物，种类繁多。 固定液的种类繁多，选择余地大，应用范围比气固色谱固定相大。 *对固定液的要求: 应对被分离试样中的各组分具有不同的溶解能力，较好的热稳定性，并且不与被分离组分发生不可逆的化学反应。 *选择的基本原则: “相似相溶”，选择与试样性质(极性)相近的固定液. P148固定相的选择和出峰顺序. （四）色谱分离的效果 分离度R及其计算 ①定义式：两相邻组分保留时间之差与两峰底宽度和之半的比值： 色谱柱的选择性越强，两组分的色谱峰相距越远,色谱峰越窄,柱效能越高。 R＝1时，分离程度为98.7% R＝1.5时，分离程度可达99.7% R＝1.5作为完全分开的标志 ②色谱分离基本方程式 由上式可知： (1)增加塔板数可以提高分离度 (2)相对保留值γ2,1增大(两组分的K或k相差越大)，能显著地提高分离度 两根同种色谱柱的相互关系式： 解： （五）气相色谱仪 1.气相色谱议的基本部件 与作用 气相色谱仪的流程： 载气系统→进样系统→分离系统→检测系统→记录系统 共五个主要组成部分 2.气相色谱检测器 气相色谱检测器可分为浓度型检测器与质量型检测器：浓度型检测器的响应值和组分的浓度成正比，质量型检测器的响应值和单位时间内进入检测器的质量成正比。 常用的浓度型检测器有：热导池检测器(TCD)、电子捕获检测器(ECD) 常用的质量型检测器有：氢火焰电离检测器(FID)、火焰光度检测器(FPD) ①热导池检测器的结构及测量原理 热导检测器的依据是组分和载气分别具有不同的热导系数，它的特点是结构简单，稳定性好，操作容易，灵敏度适中，对无机试样和有机试样都能响应，是应用最广泛、最成熟的一种通用型检测器。 ②氢火焰检测器的结构原理 特点：灵敏度比热导池检测器高出三个数量级，具有结构简单、灵敏度高、响应速度快、应用广泛，适宜于痕量分析。 离子化机理：有机物在氢火焰中发生化学电离，离子流?电流 火焰中的正离子以H3O+最多，约占90%；其他还有CHO+，CH3O+，C3H+等。 对在氢火焰中不电离的无机化合物，例如CO，CO2，SO2，N2等，不能进行检测。 高选择性检测器， 仅对含有卤素、磷、硫、氧等元素的化合物有很高的灵敏度，检测下限10-14 g /mL， 对大多数烃类没有响应。 较多应用于农副产品、食品及环境中农药残留量的测定。 色谱-质谱；色谱-红外;色谱-原子吸收等。 质谱作为