邻二氮菲吸光光度法测定痕量铁.docVIP

实验3 一、实验目的 通过吸光光度法测定铁的基本条件试验，学习如何选择吸光光度分析的实验条件，并掌握吸光光度测量的基本方法和S22PC型分光光度计的使用方法。 二、实验原理 物质分子对光辐射的吸收，是可以用一个连续改变波长的单色光来进行测量的，方法是用单色光照射某一吸光物质，测量单色光照射前后的强度，即入射光强度I0 ，以及透过吸光物质后的透射光强度I，并定义透光度T为 T=I/I0 （3-1） 定义吸光度A为 A=lg(1/T)=lg(I0/I) (3-2) 用测量仪器记录该物质在每一波长处的吸光度（A）或透光度（T），便可以得到该物质的吸收光谱或透射光谱。 根据朗伯（Lambert)和比尔（Beer)等人对物质在每一波长处吸收辐射的定量关系的研究，描述辐射强度和吸收物的吸收光程及浓度的关系式就称之为光吸收定律，其表示式为 A=lg(1/T)=lg(I0/I)=εbc (3-3) 式中 为摩尔吸光系数[L·(mol·cm)-1]，b为吸收光程（cm)，c吸收物质的摩尔浓度（mol·L-1）。 光吸收定律确定了吸光度和吸收物质浓度之间的定量关系，因此它是紫外可见吸光光度法（或称分光光度法）进行定量分析的依据。应用此公式时应注意：①入射辐射必须是单色光；②光辐射与物质的作用仅限于吸收，若同时有散射、荧光和光化学反应产生将会引进较大误差；③吸收时，吸收体系中的各物质之间应无相互作用；④光吸收定律的线性关系只有在吸光物质低含量或稀溶液时才能成立。 实际定量测定时，吸收光程为定值，式（3-3）可写作 A=kc (3-4) 式中k为与被测组分内在的相关性质因素以及实验测量条件有关的常数。它通过标准溶液测得的A值来求出。实际采用的办法是，在某一浓度范围内，制备一系列不同浓度的被测物质的标准溶液cs，在控制相同的实验条件下，测出它们的相应信号As~cs直线来表达，其斜率便是k值。然后再测定被测物质的未知试液的信号Ax，即可从拟合方程或作图所得的直线上获得被测物质在未知试液中的浓度cx。这条As~cs直线就是实验的校准曲线，也称工作曲线或标准曲线。拟合方程称为校准函数。这是一种间接的定量方法。 吸光度的实际测量方法是用同一强度的单色光通过相同光程测量溶液的液槽（又称比色皿）应配对，即液槽的厚度及透光窗面应完全一致。这样可消除盛放溶液的容器、溶剂对光吸收的影响，以及溶液中被测物质以外的影响吸光度测量的因素。一般来说，参比溶液可选用溶剂、或除被测组分以外的试剂溶液，视测试体系的具体情况而定。 在可见区的吸光光度测量中，若被测组分本身有色，则可直接测量。若被测组分本身无色或颜色很浅，则可用显色剂与其反应（即显色反应），生成有色化合物，再进行吸光度的测量。大多数显色反应是络合反应对显色反应有以下要求。 灵敏度足够高，一般选择反应生成物的摩尔吸光系数大的显色反应，以适合于微量组分的测定。 选择性好，干扰少或容易消除。 生成的有色化合物组成恒定，化学性质稳定，与显色剂有较大的颜色差别。 在建立一个新的吸光光度的方法时，为了获得较高的灵敏度和准确度，应从显色反应和测量条件两个方面，考虑下列因素。 研究被测离子、显色剂和有色化合物的吸收光谱，一般选择吸收光谱峰值波长为测量波长。 溶液pH值对吸光度的影响。 显色剂用量、显色时间、颜色的稳定性及温度对吸光度的影响。 被测离子符合比尔定律的浓度范围。 干扰离子的影响及其排除的方法。 参比溶液的选择。 此外，对方法的精密度和准确度，也需进行试验。 铁的显色试剂很多，例如硫氰酸铵、巯基乙酸、磺基水杨酸钠等。邻二氮菲是测定微量铁的一种较好的试剂，它与二价铁离子反应，成稳定的橙红色络合物（lgK稳=21.3） 此反应很灵敏，络合物的摩尔吸光系数为1.1×104L·（mol·cm）-1。在pH 2～9之间，颜色深度与酸度无关，而且很稳定，在有还原剂存在的条件下，颜色深度可以保持几个月不变。本方法的选择性很高，相当于铁含量40倍的Sn2+、Al3+、Ca2+、Mg2+、Zn2+、SiO32-；20倍的Cr3+、Mn2+、VO3-、PO43-；5倍的Co2+、Cu2+等均不干扰测定，所以此法应用很广。 三、仪器和试剂 1仪器 S22PC型分光光度计（附1cm液槽2个） 容量瓶 50mL20个 滴定管 50mL1支