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第 卷第 期 原 子 与 分 子 物 理 学 报 ， 20 4 Vol . 20 .4 200 年 月 ， 0 . 200 文章编号： （ ） 00004 200 0400 0 对多组态微扰理论的一些改进* 何 原，刘彦允，冯安平，李 娟 （四川大学物理学院，成都 00 ） 摘要：在 的原型理论中， 不能正确退化回相应的单参考态微扰（ ）极限。通过 V 2 V 2 2 在 Ĥ 0 中恰当引入有限数目的单双激发之间的耦合项，使在趋于极限情况下，保证了V 2 具有正确 的收敛行为，改正了原有的理论框架中存在的缺陷。改进后的V 2 方法在单点能量的数值计算中的 修正很小。 关键词：多组态微扰理论； ；收敛极限 V 2 中图分类号： 文献标识码： 4 . 2 引言 一个高精度的计算方法，尽管如此，但是与其他 或 方法相比， V 2 当原子和分子体系带有多组态特征（ l 具有计算量小的特点，因此推广到大基组的实际应 ）时，在涉及其相关能的计算中， 用计算中具有优势。本文将针对 V 2 计算 不仅需要考虑电子的动态相关效应（ 公式中的缺陷作一些改进，使其理论体系进一步完 olo ），而且需要考虑由于准简并基态 善。 所带来的静态相关效应（ ）。 olo ［］ 在当今流行的抗癌药物活性机理研究 ，以及如 ［］ 理论方法 2 2 何控制大气层中臭氧浓度 等课题中，便需要计 算很多属于这种类型的分子体系。为了精确计算 2 . V 2 理论的原型 这类体系的性质，我们可以用多组态自洽场（ 最初的 （ ）替代普通的单参考态自洽场（ ）计算， V 2 l Vl o 然后再进行微扰计