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拉丝级聚丙烯分子质量及其分布与性能的探索 贾慧青，姚自余，杨芳 (中国石油兰州化工研究中心730060) 摘要：我国聚丙烯的消费结构中，拉丝级产品是聚丙烯消费的第一大市场，因而研究开发和生 产高性能的聚丙烯产品受到了人们的高度关注，国内常见的牌号有T30S以及F401…。分子质量 学性能和结晶行为的影响，多年来有不少科学工作者12,3,41做了大量工作。本工作用凝胶渗透色谱仪 结构、热稳定性及力学性能参数，并对不同厂家的产品进行了比较。实验结果表明，聚丙烯分子质 量㈣及其分布@1wD)对热性能及力学性能方面均有影响。通过进行对比研究，探讨进一步提高 拉丝级聚丙烯的质量的有效途径。 Alliance 用美国Waters 对分子质量及其分布数据，4个聚丙烯样品的GPC谱图均为单峰分布，样品的测定结果表明见表1， 牵引，保证丝带强度均匀不断丝15l。。样品的相对分子质量及其分布均满足拉丝基本要求，所不同的 是各厂家的产品因内在结构存在微小差异会影响最终加工性能和应用性能。比较而言，PP3的相对 分子质量分布最窄，更有利于拉丝。 表1各样品分子质量及其分布测定结果 表2各样品力学性能测试结果 采用美国TA公司的Q500热重分析仪测定热稳定性。如图1所示为4种牌号的聚丙烯在氮气 气氛中的热失重曲线。PPl起始分解温度最低，约325℃开始分解，其它三种PP起始分解温度和 最大失重速率温度基本相当，说明这三种PP具有相似的热稳定性，样品PP1比其它样品的热稳定 性稍差。热稳定性能与聚丙烯分子质量及分子质量分布有关，分子质量越低，分子质量分布越宽， 聚合物就越容易发生氧化分解，结合表1数据，PPl的分子质量较低，分布也较宽，因此稳定性较 差，先分解。 采用差示扫描量热法(Dsc)考察了4种聚丙烯样品的熔融温度和结晶温度。图2样品结晶曲线， 4种聚丙烯均为商品拉丝级，李文东13l在研究了分子质量及其分布对PP结晶行为和力学性能的影响 后认为：PP分子质量较低、分子质量分布较窄时，结晶速度快，结晶度大，可生成较完善的结晶而 使拉伸强度上升，断裂伸长率下降。由表1知PP3分子质量较低、分子质量分布较窄，观察结晶曲 线，可以看到，PP3的起始结晶温度最高，结晶速度也最快。 35 图1样品的热失重曲线 图2 4种PP的结晶温度谱图 4--PP4 1一PPI2一PP23一PP3 拉伸性能按GB／T 伸强度增大，而断裂伸长率则存在最大值。表2为各样品力学性能测试结果，从表中可以看出，材 料拉伸强度随重均分子质量的增大呈增加趋势，符合高分子结构与性能一般规律；同时比较四种PP， PP 4的综合力学性能最好。有关分子质量分布对聚丙烯力学性能的影响报道较少，上出健二[61认为 分子质量分布交宽，断裂伸长率增大，但拉伸强度和分子质量分布无关。 可得出以下结论： (1)4种聚丙烯重均相对分子质量大小顺序为PP2PPIPP3PP4。 (2)PP3的多分散指数最小，相对分子质量分布最小，有利于拉丝。 (3)PP1最不稳定。 (4)材料拉伸强度随重均分子质量的增大呈增加趋势。 分子质量与宏观性能之间存在较好的相关性，在一定平均分子质量和一定的分子质量分布范围 内，材料具有较好的综合性能．但其间的关系是复杂的，还有待进一步的研究． 参考文献 …1 江镇海，国内纤维级聚丙烯市场需求及进展，合成材料老化与应尸j，2005，34(2)：53． 【2】吕南斗，分子质量分布对聚丙烯力学性能的影响，北京化工大学学报(自然科学版)，1995，22(3)： 53．57． ． 131李文东，杨桂生，高分子材料科学与工程，1996，(1)：41～45． 【4l雷华，徐涛，于杰，高分子材料科学与工程，2004，o(5)：166-168． 15l胡焱，抗冲聚丙烯结构与性能研究，合成树脂及塑料，20