凝胶色谱测定水处理用聚合物分子量及其分布的方法研究.pdfVIP

s’’一。。。’一一一。。’一一一； |检测与分析； 凝胶色谱测定水处理用聚合物分子量 及其分布的方法研究 侯洋，靳晓霞，孙继，郑书忠 (中海油天津化工研究设计院，天津300131) C、7l，，rC．13．071 [摘要1本文对凝胶色谱测定水处理用聚合物分子量及其分布的方法进行了研究，分别考察 优化了分离柱、标准品种类、流动相、流速、进样浓度等分离测试条件。试验研究确定凝胶色谱 测定水处理用聚合物分子量及其分布的最佳测试条件为：以聚丙烯酸钠为标准品，0．1mol／L NaN03水溶液为流动相，流速lmL／min，进样浓度0．1％。以该条件测试市场常见水处理用均聚 物和共聚物产品，可以准确测定出分子量及其分布系数，测定结果的相对标准偏差小于5％。 [关键词] 凝胶色谱，聚合物，分子量测定，水处理 聚丙烯酸等水溶性聚合物常被用于工业水处理的阻垢分散剂。作为一类功能化学品，其 单体的种类及组成不同，产品性能呈现出很大的差异，即使对于具有相同结构的聚合物产品， 其分子的排列、分子量的大小、分子量的分布等因素都可以影响它的性能【1】。因此，在聚合 物类阻垢分散剂开发和性能研究中常需要测定其分子量及其分子量分布。 用于表征聚合物分子量的方法很多，如端基滴定法、沸点升高(冰点下降)法、蒸汽压 渗透法、膜渗透压法、粘度法、凝胶色谱法、光散射法等。每一种方法都有一定的优缺点和 适用范围，具体如表1【2~7】所示。目前水处理聚合物多采用粘度法来表征其分子量大小，虽然 测定方法简单，但无法得到聚合物分子量分布的信息。 凝胶色谱法是利用聚合物体积的分子量依赖性得到分子量分布，可以同时得到聚合物的 各种分子量及分子量分布数据，具有快速、精确、重复性好等优点，将其用于聚合物类阻垢 分散剂的分子量及其分布的测定，对于产品开发和工业化产品质量控制都有着重要的意义。 本文通过考察分离柱和标准品种类，流动相的组成、离子强度和流速，进样浓度等测试条件 对聚合物分离效果的影响，研究确定凝胶色谱测定聚合物类阻垢分散剂分子量及其分布的方 法。 1仪器与试剂 1．1色谱分析系统 1200高效液相色谱系统，配化学工作站、柱温箱及示差折光检测器(RID)。 Agilent 1．2色谱柱 ·386· PL aquagel．OH 塔板数)。 表1 分子量的测定方法及其特点 测定的分子 适应的分子量 方法名称 优缺点 量种类 范围 在缩聚物分子量分析中应用较为广泛；分子量不 端基滴定法 数均分子量 3X104 能太大否则误差大。 沸点升高(冰点下降)法数均分子量 3×104适用于不挥发、不解离的聚合物。 3X104。1X106 膜渗透压法 数均分子量 适用的分子量范围较广。 3×104 蒸汽压渗透法 数均分子量 样品用量少，测试速度快，但误差较大。 超离心沉降法 重均分子量 3X104~1X106 不需标准品作参考。 1×104～1×107 粘度法 粘均分子量 操作便利，精确度高。 凝胶渗透色谱 各种 1X102~1X107同时得到各种分子量及分子量分布数据 1×104~1X107 光散射法