13无机合成与制备化学打印.pdfVIP

背景 金属有机化合物通常指含有金属碳键 无机合成 (Mδ+⎯Cδ−) 的化合物，在许多方面B ，Si，P 和As元素有机化学类似于相关的金属有机 化学，因此元素有机化合物术语为包括上 第13章金属有机化合 述非金属和半金属有机化合物而使用。金 属有机化合物可分为主族金属有机化合物 物的合成化学 和过渡金属有机化合物。金属有机化合物 的分类主要基于键的类型。依据周期表可 分类，见表13-1。 元素有机化合物和金属有机化合物中的 σ键，л键，δ键定义如下： 背景 第1节主族金属有机化合物 主族金属有机化合物中金属利用ns和np轨道形成中心原子 ⑴金属碳键键长和计算的共价半径(r) 八隅体电子构型，由于电负性或电离势不同，同周期两端 元素易形成离子键化合物，非金属或类金属则形成共价键 ⑵M—C键能 化合物。多数的稳定的过渡金属有机化合物中，金属原子 利用(n−1)d，ns ，np轨道与有机配体中电子结合成键满足 ⑶平均键能E(M—C)随原子序数增加而降低 16~18电子规则。 ⑷具有离子键的化合物 金属有机化合物广泛应用于有机和高分子合成，如均相催 化、半导体、磁性体和超导体材料制备领域。例如：在不 ⑸多中心键化合物(缺电子键) 对称合成上应用手性金属有机化合物作催化剂，在制备砷 化镓半导体材料中主族金属有机化合物Ga(CH3)3 ／ ⑹对空气和水的稳定性 (AsH3) ，作为金属有机化学气相沉积(MOCVD)前体物加以 应用，过渡金属有机化合物(Cp2ZrCl2 ／MAO)用作烯烃聚 合催化别，已实现工业化。 1 13.1.2 主族金属有机化合物的合成方法 13.1.2 主族金属有机化合物的合成方法 主族金属和碳键的形成可大致分类为： (2)金属转移法(金属+金属有机化合物) 氧化加成、交换反应、插入反应、消除反应。 (1)直接合成法(金属+有机卤化物) 例： 这是一般方法可以应用到M ＝Li→Cs，Be→Ba ， A1 ，Ga，Sn，Pb ，Se，Te，Zn ，Cd 。RM’为弱 发热或吸热反应。 13.1.2 主族金属有机化合物的合成方法 13.1.2 主族金属有机化合物的合成方法 (3)金属交换反应(金属有机化合物+金属有机化合物) (4)复分解反应(金属有机化合物+金属卤化物) Ph Sn沉淀使反应平衡移向右方，并得到(CH ＝ 如果M 比M’ 的正电性更大，平衡有利于生成产 4