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摩尔规定熵： 标准摩尔规定熵（标准熵） 绝对零度（T= 0 K）时，纯物质的完整晶体的熵等于零。——热力学第三定律，记为：S0 = 0 将1mol某纯物质完整晶体从0K →TK， 该过程的熵变： △S＝Sm(T)－ S0 ∵ S0＝0 ∴ △S＝ Sm(T) Sm(T)称为该物质的摩尔规定熵。 在热力学标准状态下，某物质的摩尔规定熵叫做该物质的 标准摩尔规定熵。 记为Smθ(T)，简称标准熵。 单位： J·K-1·mol-1 。 标准熵 ΔfHθm 单位是 kJ·mol-1 ， Smθ(T)的单位是 J·mol-1·K-1 。 参考态单质的ΔfHθm ＝0 , Smθ(T) ≠0 Smθ(T)与ΔfHθm的区别 在热力学标准状态下，发生1mol化学反应的标准摩尔熵变叫做化学反应的标准摩尔熵变。 符号：ΔrSθm 单位：J·mol-1·K-1 常用298.15K的数据，记为ΔrSθm （ 298.15K） 化学反应的标准摩尔熵变ΔrSθm ΔrSθm(298.15K) ＝∑Sθm(298.15K)｝生成物－ ∑｛Sθm(298.15K)｝反应物 对于化学反应 aA + bB = dD + gG ΔrSθm ＝ ｛g Smθ(G)＋ d Smθ(D)｝ -｛a Smθ(A)＋ b Smθ(B)｝ ΔrSθm的计算 若温度变化不大时，ΔS和ΔH可忽略随温度的变化做近似不变处理。 计算反应CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)在温度为298.15K的标准摩尔熵变 。 解： 　　　 　　 CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) 查表得 92.9 40.0 213.7 (298.15K) (298.15K) J·mol-1·K-1 =40.0+213.7-92.9 =160.8 J·mol-1·K-1 (298.15K) 焓的意义和性质 1. 焓是状态函数 H = U + PV ∵ U、P、V都是状态函数， ∴ U + PV也是状态函数,是复合的状态函数,因内能的绝对值不知道，焓的绝对值也不知道。 3. 在封闭体系中发生只做体积功的等压过程。 (ΔP=0, W’=0,) ΔH = Qp=H生成－H反应 吸热过程 Qp＞0 H终 ＞ H始， ΔH ＞0 焓增 放热过程 Qp＜0 H终 ＜ H始， ΔH ＜0 焓减 2. 焓是广度性质，它的量质与物质的量有关， 具有加和性。H＝ H1 ＋ H2 ＋ H3＋…… 4.焓与物质的聚集状态有关。对一定量的某物质而言 5.对于化学反应 Qp= ΔH = H生成物 － H反应物 吸热反应 H生成物 ＞ H反应物 ΔH ＞0 放热反应 H生成物 ＜ H反应物 ΔH ＜0 6.当过程反向进行时，ΔH 要改变符号 ΔH(正) = H2 － H1 ΔH(逆) = H1 － H2 = －ΔH(正) H（g）＞ H（l）＞ H（s） H（高温）＞ H（低温） 焓是体系的性质，在一定状态下每一物质都有特定的焓。我们不能测定体系内能的绝对值，所以也不能测得焓的绝对值。 由理想气体状态方程可得，H=U+pV=U+nRT，所以理想气体的焓同内能一样，只与温度有关，而与压力p、体积V无关，即H=f(T)。 H 是状态函数； 无绝对数值； 其值与n 成正比。 单位：J 或 kJ 。 ΔＨ与ΔＵ的关系 条件：等压(ΔP=0) , 不做非体积功 (W=0) ①对于固液反应：　PΔV≈０,即W=0 ΔＵ＝Ｑp－Ｗ＝ΔＨ－０＝ ΔＨ 　　　　　即ΔＵ＝ ΔＨ ②对于涉及气体的反应： PV=nRT, ΔＨ＝ ΔＵ+ PΔV 若ΔＴ＝０， 则ΔＨ＝ ΔＵ+ （n２RT－n１RT） 　　　＝ ΔＵ+ ΔnRT 　　 热效应是热力学中的重要数据，可通过实验测定。 密闭的弹式量热计测定等容热效应，就测定了体系内能的变量?U； 在绝热杯式量热计测定等压热效应，也就测定了体系的焓变?H 。 由于Qp=?H，且大多数过程是在等压下发生的，目前普遍地用焓变?H代替Qp，以表示等压过程的热效应。 如一般化学反应的热效应记为? rH，物质的熔化热记为?fusH，气化热记为?vapH和升华热记为?subH等。 因为反应的条件不同，所以Qp与Qv一般是不等的，但可推知： 若为理想气体， 例2. 在等压10