拉曼光谱-1.pptVIP

* 一、 Basic concepts and parameters 靶 入射束 散射束 散射束 1 Scattering and Optical Scattering 散射与光散射 基于入射粒子的不同，散射被分成中子、电子和光子等不同类型的散射，而光子散射根据能量的不同又进一步分为γ射线、X射线和可见光散射等。 表1 凝聚态物质散射研究中较常用的入射粒子及其能量和波长的估计值 10-2 10-1 1019 103 X射线 10-8 5×102 1016 10 可见光 光子 10-4 10-1 1014 10-2 中子 ΔE/E 纳米/nm 赫兹/Hz 电子伏特/eV 实验(能量)不确定性 波长 能量 入射粒子类型 当光（电磁）波射入介质时，若介质中存在某些不均匀性（如：电场、相位、粒子数密度、声速等）使光（电磁）波的传播发生变化，就是光散射。 散射光波长相对于入射光波长的改变量的大小对应于不同的散射机制，据此，对光散射加以分类，光散射能量以波数（cm-1）为单位，如表2和对应的图，凡波数变化 10-5 cm-1散射称为瑞利散射；波数变化 0.1 cm-1散射称为布里渊散射；波数变化 0.1 cm-1散射称为拉曼散射 2 光散射与拉曼散射 非弹性 拉曼 1cm-1 非弹性 布里渊 10-5 ~ 1cm-1 弹性 瑞利 10-5cm-1 散射性质 散射分类 能量变化范围 表 2 可见光散射的能量变化及其分类 光与物质作用时，初态的的光子被吸收，使系统（如电子和晶格振动）从初态跃迁到一个中间虚态，然后辐射出散射光子；同时中间虚态回到终态。如初终、态相同，就是弹性散射过程，否则，为非弹性散射过程。光散射过程中能量与动量间有密切关联。 10-3 10-1 10 103 10-10 10-2 102 10-6 瑞利散射 布里渊散射 拉曼散射 中子散射 动量转换/A-1 能量转换/eV-1 ◆ 动量、能量分布及其特征： 1 光散射发生的动量转换在10-4（nm），即布里渊区的千分之一 q 0的长波长、小波矢的布里渊区中心区。 2 光散射过程中，能量转换的范围超过10 个数量级，因此能解释更多、更深层次的物质结构信息。 3 光散射过程中，很小的动量变化就可得到很大的能量变化，而且变化率维持在相等水平。 3 光谱、散射光谱与拉曼光谱 1） 光谱与散射光谱 光与介质相互作用，会产生和出现许多光学效应和现象，如图所示，光的散射、吸收、反射、透射和发射是一类重要的光学效应和现象，将其强度相对于能量的关系（频谱）加以记录，就分别构成了散射、吸收、反射和光致发光谱，都能给出介质互作用、内部结构和运动的信息。 散射光谱与拉曼光谱 吸收 反射 反射 发射 散射 发射 散射 透射 散射会与反射、发射等其它光学现象一起出现，因此，当记录和研究散射时，非散射谱也可能一并被记录，它们对散射谱的研究是一种干扰光谱，必须加以区别和剔除。 2） 拉曼散射与拉曼光谱 （1） 拉曼散射效应的应用 拉曼光谱为分析分子的内部自由度提供了一个强有力的方法，是人们迄今为止对拉曼散射效应的最主要应用。 20世纪80年代后，根据拉曼散射的非弹性散射特性，人们开始利用拉曼散射效应去操控物质中原子的外部自由度。例如，朱隶文、C. N. Cohentannoudji和W. D. Philips等通过利用受激或非共振拉曼跃迁方法冷却自由 原子或中性原子，使样品的温度降到37μK, 在人类历史上第一次做到了对原子的操控，1997年的诺贝尔物理学奖。 （2） 拉曼光谱的基本特征 I）频率特征 i）不随入射光频率改变而改变； Ii）斯托克斯和反斯托克斯频率的绝对值相等； 是拉曼谱的普适特征，对任何介质的拉曼散射都有效。 II）强度特征 拉曼散射强度极弱，一般只有入射光的10-6 ~ 10-12，拉曼谱的斯托克斯强度IS比反斯托克斯强度IAS大许多两者的比值为： III）偏振特征 当入射光是偏振光时，对确定方位的分子和晶体，散射光的偏振特征与入射光的偏振状态有关，从而有了偏振选择定则。一般，拉曼散射光时偏振光，因此，拉曼光谱往往是偏振光谱。 （3）拉曼光谱所包含的特有信息 I）光谱测量点的原位温度T 从斯托克斯和反斯托克斯强度比可直接获得光谱被测点的原位温度T；与通常的热电偶测量完全不同。 II）体系对称性质的信息 拉曼谱的偏振特征包含了所研究对象的有关对称性质方面的大量信息 （4）光谱鉴认 拉曼光谱数据的处理与鉴认是获得实验光谱后首先遇到的问题。利用谱特征与其它光谱区分开，方法： I）利用不同波长激发，利用谱是否随