醛与酮2012级.pptVIP

(2) 羰基与手性碳原子直接相连 Cram规则： 反应物起反应时的优势构象为羰基应在M和S之间； 亲核试剂容易从S的一边进攻羰基。 75% 25% 在反应中，NaBH4提供负氢离子对羰基亲核加成，主要得到的是从手性碳的氢原子一边进攻而生成的产物。 (3) 亲核试剂的体积 试剂： LiAlH4 90% 10% LiBH(s-Bu)3 12% 88% 位阻大 位阻小 空间位阻差别影响大时，主要得到从位阻小的方向进攻的产物。空间位阻差别影响不大时，主要得稳定产物。 １ 氧化或脱氢 苯环对氧化剂比较稳定，控制条件氧化芳烃的侧链可用于制取醛酮。 §9-5 醛和酮的制法 凡是在邻位有C = C、芳环或羰基影响的C—H键都容易被氧化，可用CrO3、SeO2等氧化成羰基。 伯醇氧化时生成醛，仲醇氧化时生成酮，在实验室中常用的氧化剂是重铬酸钾加硫酸。 醛比醇更易氧化，希望得到醛时，必须尽快使它与氧化剂分离，以免继续被氧化。 bp. 92.7℃ bp. 49℃ ２ Friedel-Crafts酰基化反应 Gattermann-Koch反应： ３ 芳环甲酰基化 Vilsmeier-Haack反应： ４ 偕二卤代烷水解 ５ 炔烃的水合 乙炔通入含硫酸汞的稀硫酸溶液中，加一分子水生成乙醛，其他炔烃加水生成酮。 ６ 羧酸衍生物还原 Rosenm