第七章 热力学 讲义.doc

第七章 熱力學 講義 (A)緒論 熱力學： 熱力學 緣起於對功及熱的研究，今已擴展至對所有能量及能量轉變的研究。 --- 能量以各種型態存在於自然界，比如功、熱、內能、位能、動能 …….。各型態的能量可以互 相轉換，且總能量不變。 --- 本章著重於討論功、熱及功、熱之間的轉換。 --- 研究方法：以巨觀為依據，僅討論物質變化之最初及最終兩狀態，及狀態變化結果。不討論變 化過程之時間及機程。 二、基本定義： （一）物系、外界、界面 ： 應用熱力學處理各種問題時，需將宇宙分成兩部分，其中被考慮的一部份稱為物系（system）， 其餘部分稱為外界（surroundings），而劃分物系與外界的疆面稱為界面（boundary）。 --- 界面若實際存在的，稱為實界面；虛構的，稱為虛界面。 --- 物系的分類： 依質量、能量能否於物系與外界之間進出： 1. 開放物系（open system）：質量、能量能進出於物系與外界 2. 密閉物系（closed system）：能量能進出於物系與外界；但質量不能（最多） 3. 隔離物系（isolated system）：質量、能量不能進出於物系與外界 . 依物系的相數區分： 物系內每一部份的物理性質與化學成分相同者稱為一相，相數是物系內相的數目。 1. 均勻物系：相數為1，包含：1.氣相（混合氣體） 2.液相（互溶液體）。 2. 非均勻物系：物系含二相以上者，相數為2以上。自然界多為非均勻物系。 （二）狀態函數、路徑函數： . 狀態函數：熱力學上，可描述物系內物質狀態、性質的物理量，稱為狀態性質；數學上，稱為狀態函數，如 溫度、 壓力、體積、內能…….，與物質變化時所經歷的路徑無關。 --- 依與物系內物質「質量」有、無關係，區分為： 1.示量性質（外延、外在性質）：與物質質量多寡有關之性質，如質量、體積、內能。其性質具加成性。 2.示強性質（內含、內在性質）：與物質質量多寡無關之性質，如溫度、壓力、比熱、莫耳體積、密度、濃度。其性質不具加成性。 . 路徑函數：熱力學上，與物質變化時所經歷的路徑有關的物理量，稱為路徑性質；數學上，稱為路徑函數，如 「功」、「熱」………。且此功、熱….只在路徑中出現。 （三）推動力、熱力學平衡： 一靜止（平衡）的物系，必賴一推動力方能產生變化或進行一過程，當推動力消失時，物系則再 度靜止（平衡），此平衡稱為 熱力學平衡。 --- 壓力差（推動力）導致氣體膨脹，至內外壓相等，壓力差為零，則達壓力平衡。 --- 溫差（推動力）導致物質熱傳，至內外溫度相等，溫差為零，則達熱平衡。 --- 濃度差（推動力）導致物質質傳，至內外質量相等，質差為零，則達濃度平衡。 三、熱力學過程： 物系自一狀態變至另一狀態所採取的路徑，稱為「過程」。 熱力學的過程包含： 1. 等溫過程 --- △T＝0 2. 等壓過程 --- △P＝0 3. 等容過程 --- △V＝0 4. 等焓過程 --- △H＝0 ( H：焓 ) 5. 等熵過程 --- △S＝0 ( S：熵 ) 6. 絕熱過程 --- Q＝0 7. 循環過程 --- 物系的狀態經一連串的改變，最後回到原來狀態的過程。 --- 狀態函數不變化（△T、△P…= 0 ）；但路徑函數（W、Q）則隨過程之不同而不同。 8. 自然過程 --- 自然界中，由於存在者某種不平衡，以致很自然的發生一程序，稱為自然過程。 --- 自然過程皆為「不可逆過程」。 9. 可逆過程 --- 一過程藉一無限小推動力進行，若改變推動力方向時，可使該過程逆向進行，此過程稱為可逆過程。 ※過程進行中，存在有無限多次平衡狀態，需無限長時間，故此過程為一理想過程。 ※可逆過程中，物系對外做的功稱為可逆膨脹功會最大、外界對物系做的可逆壓縮功最小。 10.不可逆過程 --- 一過程若無法於過程進行之反方向，施以極小推動力而使過程逆轉，此稱為不可逆 過程。 自然過程及大部分的過程，皆為不可逆過程。 四、熱力學重要物理量（函數）： 內能 （U、E）： 1. 為一種能量，且為一狀態函數，與物系內物質之分子平移運動、轉動、振動有關。 2. 內能之絕對值無法測得，但可求得物系內物質變化後之內能變化量（△U）： 公式：△U＝U2-U1 熱含量、焓 （H）： 1. 在流動系統中，PV功經常伴隨內能出現，為計算方便，故定義另一能量、稱為熱含量（H）。 公式：H＝U+PV 2. 為一狀態函數，其絕對值無法測得，但可求得物系內物質變化後之焓變化量（△H） 公式：△H＝H2－H1 熱 ( Q、q )：