工业催化剂的设计.ppt

* * * 主要是K2O和活性組分Fe的相互作用，K2O給出電子，Fe接受電子。K2O把電子傳遞給Fe後，增加Fe的電子密度，提高了對合成氨反應物之一的氮的活化程度 * * 、 * 、 * 、 * 、 * 、 * 、 * 、 * 、 * 、 * 、 * 、 * 、 * 、 * 、 * 工業裝置中必須選擇一定外形的固體催化劑，使壓力降下降，又必須保持較高的有效表面積。一般當顆粒的直徑增加，壓力將下降，但同時可能降低表面積。 * * * * * * 載體的選擇 3. 幾種主要載體 (1) Al2O3：工業催化劑用得最多的載體。價格便宜，耐熱性高，活性組分的親和性很好。 從結構角度來講，氧化鋁有很多種。通常由鋁鹽製備出氫氧化鋁，後者脫水即得氧化鋁。在製備過程中經歷三種不同的水和狀態： Al2O3?3H2O或Al(OH)3，包括拜爾石和水鋁石； Al2O3?H2O或AlO(OH)，主要是水軟鋁石； Al2O3?nH2O（n 0.6），n隨溫度升高而降低。 Al2O3有微弱酸性，其表面結構羥基不顯Bronsted酸性，結構羥基失水後得到的裸露的Al顯Lewis酸性，?-Al2O3酸性稍強於?-Al2O3。加入電負性較強的元素可以提高Al2O3的酸性。 * * 載體的選擇 3. 幾種主要載體 (2) 矽膠：化學成分為SiO2。通常由水玻璃（Na2SiO3）酸化制取。水玻璃與酸作用後生成矽酸；矽酸聚合、縮合，形成結構不確定的聚合物，其中主要含Si-O-Si鍵，這種聚合物以凝膠或膠體形式沉澱；沉澱經乾燥後最終得到幹膠。室溫下矽膠表面有一層物理吸附的水，表面同時存在矽羥基。在423-473K時，大部分吸附的水脫附；在更高溫度下，相鄰的矽羥基脫水形成Si-O-Si結構。 SiO2是用得較多的載體，但在工業上的應用少於Al2O3，這是因為製備困難，與活性組分的親和力弱，水蒸氣共存下易燒結等缺點。 SiO2表面活性基團是Si-OH和Si-OR二種。Si-OH顯弱酸性。一般Si-OH量為0.5?1m2/g，以表面積0.25?0.50nm2存在一個OH基為宜。 * * 載體的選擇 3. 幾種主要載體 (3) 矽藻土： 自然SiO2。含少量的Fe2O3、CaO、MgO、Al2O3及有機物，其孔結構和比表面隨產地而變。使用前要用酸處理，一是為了提高SiO2的含量，增大比表面、比孔容和主要孔半徑；二是為了提高熱穩定性，經酸處理後，再在1173K下焙燒，可進一步增大比表面。 矽藻土主要用於製備固定床催化劑。 * * 載體的選擇 3. 幾種主要載體 (4) 活性炭：主要成分是C，含有少量H、O、N、S和灰分等。活性炭具有不規則的石磨結構，表面存在羰基、醌基、羥基和羧基等官能團。 活性炭特徵是具有發達的細孔和大的表面積，熱穩定高。活性炭的製備包括碳化和活化。活化是在水蒸氣、CO2、空氣等氧化性氣氛中750?1050℃處理，也可用ZnCl2、H3PO4浸漬在高溫處理。一般活性炭含5%灰分，比表面積為500?1200m2/g，微孔徑為0.5nm，孔容為0.6 ? 1.0 cm3/g，填充密度0.4 ?0.56g/cm3。 * * 載體的選擇 3. 幾種主要載體 (5) TiO2： 具有銳鈦礦、板鈦礦、金紅石三種結晶形態。板鈦礦因為不穩定難以合成；銳鈦礦在較低溫度下生成，相對密度為3.84，比表面積較大；銳鈦礦在600?1000℃加熱就變成金紅石，金紅石相對密度4.22，比表面積較小。 TiO2表面存在OH基，製備方法和雜質能影響其酸鹼性，但總的來說是較弱的。OH與一個Ti相連顯鹼性，OH與兩個Ti相連顯酸性。 工業上TiO2載體的化學組成（品質分數）為：TiO2 95%；SO3 3.64%；H2O 1.66%。比表面積為72m2/g。 * * 載體的選擇 3. 幾種主要載體 (5) 分子篩： 若用上述分子篩作載體，則僅使具有特定大小的分子在微孔內反應，或者是僅有特定大小的分子生成，這就是擇形性催化劑。 * * 載體的選擇 4. 對載體的要求和選擇 載體除了分散穩定催化活性物質，還有一些重要作用：金屬與載體間的相互作用；載體在雙功能催化劑中的作用；發生在金屬和氧化物載體之間的溢流作用。 選擇載體應注意下列性能和問題： 1）良好的機械性能； 2）幾何狀態； 3）化學性質； 4）經濟核算； 5）熱穩定性。 * * 催化劑物理結構的設計 催化劑的物理結構：組成固體催化劑各粒子或粒子聚集的大小、形狀與孔隙結構所構成的表面積、孔體積、孔大小的分佈及與此相關的機械強度。具體地包括：催化劑的外形、顆粒的大小、真密度、顆粒密度、堆密度、比表面、孔容積、孔徑分佈、活性組分的分散度及機械強度等