一种新型的光驱动变构荧光分子探针.pdfVIP

第 54卷 第 l期 厦 门大学学报 (自然科学版) VoI．54 NO．1 2015年 1月 Journa1OfXiamenUniversity(Natura1Science) jan．2015 一 种新型的光驱动变构荧光分子探针 卢 柳 ，候佩龙，李顺华 (厦门大学 化学化工学院，谱学分析与仪器教育部重点文验室，福建 厦 门 361005) 摘要 ：变构效应是生命体实现复杂生理效应的精妙调控和}律确表达的重要途径．本研究利用双硫键的光致番{j转特性， 以双硫键为变构 “枢纽”单元，设计 、合成 r一种具有非线性 响应 的光驱动变构荧光分子探针．合成的分子探针 DSSB经 过光照后 ．因双硫键翻转而形成刚性 的分子 内氢键 网络 ，探针溶液 的荧光显著增强 ；同时 ，由于 阴离子 的氢键活性 ．F 、 Ac()和 H PO。一等阴离子的存在将促使氧键网络重组而呈现出不 同的荧光响应．因此 ，该探针可实现对 3种 阴离子的 分辨性荧光传感 ，并具有非线性 响应 的特性 ． 关键词 ：荧光分子探针；变构效应；双硫键；阴离子识别 中图分类号 ：()657．39 文献标志码：A 文章编号：()438～0479(20l5)0l000805 在生物化学中，变构效应原指 当专一性 的调节物 驱动分辨性荧光传感． 结合到酶的调节部位时 ，诱 导酶的构象发生变化 ，使 双硫键广泛存在于各种蛋白分子 中，存蛋 构象 酶的活性部位对底物的结合或催化作用受到影 响，从 调控 中起着重要的作用。双硫键的光活性也早为人ffJ 而渊节酶促反应速率及代谢过程 ．在生命体 中，变 所知 j。：双硫桥键 的 C S S C 二 面角 光照 构调节是实现一系列生命 活动 的精妙调控和准确表 下可于 0。～18O。之 问翻转．基于双硫键 的光致变构效 达的重要途径 ．作为生物智能感应 的模拟 ，在变构 应 ，我们 以2，2 二硫代二苯胺为前驱体合成了光控变 系统中，外来刺激在某个感应点上的作用借助受体的 构受体 DSSB(图 1)．如图所示 ，由于结构上的契合 ，光 某种构象变化被适时传递到另一个感应 点上 ，敏化或 照导致双硫键翻转后 ，DSSB分子将 通过分子氢键 网 钝化后者对于外界刺激 的感应．相 比于传统的分子传 络形成一个刚性 的平面结构 ，体系的荧光将显著增 感体系，变构传感体系更适用于具有复合效应或 阈值 强．如果体系中存在阴离子 ，由于阴离子的氢键活性 ， 效应 的复杂代谢事件 的探测．除此之外 ，它的性能优 OH 势还有 ：1)多重识别作用 的传递促使选择性大大提 oH 高 。；2)变构诱发多个响应过程 ，信 号的可靠性也大 oH 为提高．近年来 ，人 lr变构识别体系的设计 引起化学 家fJ『的广泛关注 【I．其 巾美 国的Mirkin小组．7 和 Anslyn小组 。。。存变构催化与传感领域取得 了一系 列重要的研究成果．变构受体分子设计的关键是其变 构 “枢纽”，譬如偶氮的光致顺反异构化就 已成功地用 于光控变构受体的设计 …．而光驱动的变构传感分子 oH oH 更是可以被定时、定点地 “激活”，利于微观过程 的原 图 ] 双硫桥受体分子 照f的构型变化推测 位、动态分析 【 ．本文首次将 具有特殊光 活性 的双