直接正交信号校正算法在烷烃类多组分气体定量分析中的应用.pdfVIP

第32卷，第4期 光谱学与光谱分析 2 01 and 2年4月 SpectroscopySpectralAnalysis April，2012 直接正交信号校正算法在烷烃类多组分气体定量分析中的应用 李玉军1’2，汤晓君2，刘君华2 1．西安理工大学自动化与信息工程学院，陕西西安710048 2．西安交通大学电气工程学院，陕西西安710049 摘要针对烷烃类多组分混合气体中红外光谱存在的基线漂移问题，提出一种直接正交信号校正算法用 于光谱数据预处理。实验中采用傅里叶变换红外光谱仪采集了936组混合气体样本的光谱数据，混合气体 主要由不同浓度范围的七种组分气体组成。将直接正交信号校正算法与导数算法进行了对比分析，采用偏 最小二乘回归方法建立了各组分气体定量分析模型，并对模型参数(主元个数、导数步长及正交分量的个 数)进行了遍历优化选取最优分析模型。结果表明直接正交信号校正算法对于中红外光谱基线校正效果最 好，直接正交信号校正算法用于烷烃类混合气体中红外光谱基线校正可行，效果良好，具有一定的实用和研 究价值。 关键词基线漂移；直接正交信号校正；导数算法；偏最小二乘回归；定量分析；混合气体 中图分类号：0657．33文献标识码：A 并将其与一阶[2’83和二阶导数[33校正算法进行比较，实验结 引 言 果表明该方法能够更多的保留有用信息，提高信噪比，基线 校正后各组分气体分析模型输出计算结果的总体平均相对误 由于傅里叶变换红外光谱仪在使用过程中会受到各种外 差比基线校正前降低66．80％，比一阶导数校正算法降低 界环境干扰因素的影响，使所获取的红外光谱数据偏离基线 而产生漂移，这对于后续分析非常不利，因此针对烷烃类混 效的对中红外光谱数据进行基线校正，具有一定的实用性。 合气体的红外光谱数据在分析建模前进行基线校正格外重 要，目的是通过对光谱数据的适当处理与变换，减弱以至消 偏最小二乘回归算法简介 除各种非目标因素对光谱的不利影响，尽可能多地去除各种 无关信息变量，提高分辨率与灵敏度，从而提高模型的分析 偏最小二乘回归(partialleast-squaresregression， 准确度及稳健性[1]。导数算法简单易实现，可用于消除光谱 信号中背景噪声、基线平移及漂移(散射)对建立分析模型的 样本分析中自变量存在多重相关问题或自变量数量多于样本 不利影响，在化学计量学[2]、食品科学、医药医学、生物学 点数量的实际问题而提出的一种多元分析方法[9]。 等众多领域都得到了广泛应用，且取得了较好效果。但此方 针对于七组分烷烃类混合气体的建模，偏最小二乘算法 法仅对光谱阵进行处理，并未考虑浓度阵的影响，有可能损 主要是将训练集中的浓度矩阵yt。血和相对应的训练集中的光 0’u] 失部分有用信息。而直接正交信号校正算法[4_7]能够很好的谱阵xt曲同时进行主成分分解，其数学模型如下[1 解决上述问题，虽比导数算法复杂，但由于其将光谱阵与浓 X。。一IP+E (1) 度阵正交处理之后进行主成分提取，滤除了光谱阵中的冗余 Ytrai。一UQ+F (2) 信息使得处理效果更好。目前该算法在烷烃类多组分混合气 式中11和u分别是光谱阵x。。。和浓度阵yt～的得分阵，p和 体定量分析领域未见报道。 Q分别是其载荷阵，而E和F则分别是其偏差。由式(1)可 针对七组分烷烃类混合气体中红外