镀锌层三价铬钝化的研究进展.pdfVIP

童=～ 镀锌层三价铬钝化的研究进展 陈锦虹，任艳萍，卢锦堂，许乔瑜，孔纲 (华南理工大学材料科学与工程学院，广东广州510640) [摘要]综述了镀锌层三价铬钝化机理以及国内外三价铬钝化研究进展情况，这些研究成果为取代剧毒的六 价铬钝化，具有较高的实用参考价值。 [关键词]三价铬钝化；无毒；镀锌层 [中图分类号]7rGl74[文献标识码]B [文章编号] 同样的作用与锌反应，使锌氧化成金属阳离子；其次，由于 0 引 言 镀锌能够提高钢铁的抗腐蚀能力，但在潮湿的环境中， 升，三价铬直接与锌离子、氢氧根离子等反应，生成不溶性 镀锌层容易腐蚀，表面生成白色疏松腐蚀产物，影响外观， 的锌铬氧化物的不溶性隔离层，沉淀在锌表面上形成钝化 因此，需进行钝化处理。目前，广泛使用的是铬酸盐处理， 钝化后的氧化膜中铬以三价和六价形式存在，而六价铬是 剧毒和致癌物质…，各国正逐步对六价铬限制使用。因此， 同。常用的氧化剂为硝酸盐，与锌反应式为Ⅲ1： 迫切需要研究取代铬酸盐钝化的新工艺。 有关取代铬酸盐钝化的研究报道很多’2“J，由于防腐 Cr(Ⅲ)钝化液中含有氧化剂、成膜盐、配位剂和添加 蚀效果较差，工艺复杂，成本高而难以推广应用。三价铬毒 剂。氯化铬、硝酸铬以及硫酸铬等均可作成膜盐。为了在 性低，在许多方面有着类似于六价铬的特性，受到科学界的 较宽的pH范围内稳定三价铬离子，控制反应速度，加入了 关注【7““，三价铬钝化将成为最有可能被接受的替代品。 Cr(Ⅲ)的配位剂。为生成均匀光亮的钝化膜，可添加表面 镀锌及其合金的三价铬钝化新工艺分为化学处理和电 活性剂。由于cr(Ⅲ)钝化膜不具有自愈能力，一旦受到破 化学处理2种，应用最广泛的是化学处理。从国内发展来 损，腐蚀很快就发生了。为了弥补这一缺陷，吴以南等提出 看，早期三价铬钝化开发是基于环保对废水排放的限制，但 了添加封闭剂或使用后涂层的措施¨…。有些封闭剂能与 其耐腐蚀性能相对较差，外观质量不好，因而未得到工业化 cr(Ⅲ)钝化膜发生反应，生成更耐久的保护膜。如：在室温 应用。20世纪70年代末，随着对钝化膜形成机理认识的加或高的温度下，以硅酸盐为基础的封闭剂在Cr(Ⅲ)钝化膜 深，应用于工业化生产趋于成熟。随着表面质量和耐腐蚀 上反应，形成硅酸盐反应产物的厚膜，其他的封闭剂有磷酸 盐、硅烷等。外涂层为有机清漆、聚合物、蜡、润滑剂和乳化 性能的进一步提高，三价铬钝化越来越成为研究的热点。 剂等。除提高抗腐蚀性的作用外，钝化后处理还能改变钝 1钝化机理 化膜的颜色，润滑剂或油作外涂层可提供特殊的润滑作用。 为此，无论表面涂层或封闭层是有机物还是无机物，都能改 铬酸盐钝化机理：在酸性溶液中，Cr(Ⅵ)与锌镀层发生 善镀层的耐温、抗腐蚀、耐磨等性能。 化学反应，锌被氧化成zn“，Cr(Ⅵ)被还原成Cr(Ⅲ)，锌镀 层表面附近溶液的pH值升高，cr(Ⅲ)化合物沉淀在表面， 2镀锌层三价铬钝化 形成含有水合铬酸锌、氢氧化铬及锌和其他金属氧化物的 胶体膜。三价铬构成钝化膜的骨架，而六价铬靠吸附、夹杂 2．1无色钝化 和化学键力填充于三价铬的骨架之中。在潮湿的空气中， 对热浸镀锌的钝化，有一种三价铬配方Ⅲ1：1．5∥L铬 当钝化膜层因外力而刮伤或受到破坏后，六价铬与露出的 鞣革，O．75