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144 中国工程物理研究院科技年报 能谱研究能观察到La在合金表面氧化物中存在，但由于形成了氧化物固溶体，因此，Y光谱观察不到 La203的特征峰。463cm-处的拉曼波峰对应F2g振动模式，为立方萤石结构的CeO2晶体唯一的具有拉曼 活性的波峰；837cm 处的拉曼波峰与Ce有关，其强度的变化反映了Ce量的变化情况。因此为了直观 地显示合金表面氧化物的形成过程，采用时间为横坐标，两个波峰强度的比值为纵坐标，曲线如图3所示， 这显示了合金表面Ce与Ce4+在数量上的变化关系。 5．29 基于同位素稀释的锂同位素质谱测定技术 ． 魏兴俭 邓大超 刘 勇 锂作为最轻的金属元素，在地质学、天体物理学和核工业等领域，得到了广泛的应用，这些应用都要 求对锂同位素丰度进行准确测定。测定锂同位素丰度常用的方法为热表面电离质谱法，但是测量存在系统 偏差，需要校正，目前所用的校正方法有标准校正法和校准质谱法。 本项 目开发了一种基于同位素稀释质谱法原理的锂同位素丰度准确测定方法，就是先用其他方法测量 得到样品和稀释剂的锂元素含量，再用同位素稀释质谱法进行样品和稀释剂同位素丰度的准确测定。研究 了基于同位素稀释质谱法准确测定锂同位素丰度的理论基础及其方程表达式，编制了方程的求解程序。 对 Li2CO3形态的样品和稀释剂进行纯化，用 ICP发射光谱法测定Na，K，Ca，Mg，Fe，A1，Si，B 等8种主要杂质元素的含量，得出样品和稀释剂Li2cO3粉末的化学纯度的均为99．99％-*-0．01％。分别配制 样品和稀释剂溶液，用一定量的样品和稀释剂配制成混合溶液，用热电离质谱法测量混合溶液、样品和稀 释剂的同位素丰度比值。应用编制的程序，计算得到方法的系统偏差校正因子为0．9919。为验证方法的可 靠性，测量了欧共体的IRMM016Li同位素标准物质，得到的校正因子与本方法的校正因子是一致的。用 校正因子校正样品和稀释剂的同位素丰度比的质谱测量值，得到准确值。方法的不确定度的评定结果显示， 在95％的置信水平下，应用本方法进行锂样品同位素丰度比值准确测定的相对扩展不确定度为0．26％。 由于在整个测量过程中，没有应用锂同位素标准物质而实现准确测定，因此这种方法是一种绝对测量 方法，和校准质谱法一样，也可以应用于锂同位素标准物质的准确定值。 5．3O DNTF的合成与表征 王 军 董海山 黄奕刚 李金山 3，4-_--(]i~基呋咱基)氧化呋Pfl(DNTF)是一新型高能量密度化合物，其感度较HMX的低，能量较Hv／lX 的高，与CL一20的相当。文中对DNTF及其中间体3一氨基-4一酰胺肟基呋Pfl(AAOF)，3一氨基．4一酰氯肟基 呋咱(ACOF)，3，4一二(氨基呋咱基)氧化呋咱(DATF)及其异构体 3，6(3一氨基呋咱基一4一基)一l，4一二 氧杂一2，5一二氮杂环己-2，5一二烯(BADDD)的合成，表征和主要的物化和炸药性能进行了报道。 以丙二腈作初始原料，经 4步反应，3个中间体 AAOF，ACOF和 DATF，在适宜条件下，用 H2O2／H2SO4／(NH4)2S2O8作氧化剂合成DNTF，总产率．19．4％。合成路线见图1。 DNTF及其中间体的晶体学性质：AAOF属单斜晶系，空间群P21／C，晶体参数 口=0．7651(3)am，b= 1．1702(3)nnl，c=1．9216(10)nnl，Mr=143．12，p_-96．47(4)。，=1．7095(12)nm ，Z=4，De=1．668g／em， F(000)=888，AAOF分子为平面构型。存在分子间和分子内氢键。用水重结晶的DATF属单斜晶系，空 间群 P21／c，D。=1．745g／cm 。用乙醇重结晶的DATF属三斜晶系，空间群P1，D。=1．737g／cm 。DATF 存在多种晶型。BADDD的晶体结构为Mr=252．17，三斜晶系，空间群P1，口=0．48616(10)nm，b=0．5237 (2)nln，c=0．97076(19)nm， =102．25(3)。， =93．631(17)。， =101．88(2)。， =0．23489(12)am ，Z=