HRGC-HRMS测定卧龙高海拔地区冰雪和水中OCPs和PCBs.pdfVIP

第27卷 第6期 环 境 化 学 Vo1．27，No．6 2008正 11月 ENVIRONMENTALCHEMISTRY November2oo8 HRGC-HRMS测定卧龙高海拔地区冰雪和水中OCPs和PCBs 由于持久性有机污染物(POPs)可进行大气远程迁移，在一些看来是清洁的边远地区也能被检出．季风可将它们 携带到气候较寒冷的地区，在那里它们冷凝下来并被捕集 ．在冰雪中直至春季融雪时被重新释放到生态系统中，发生 所谓的 “冷凝结”积聚过程． 本文利用HRGC-HRMS同位素稀释法，对在卧龙地区不同海拔高度采集的雪、冰、河水以及作为对比的都江堰岷 江水体中的HCHs和 DDTs两类有机氯农药(OCPs)和两个蒸气压较高的低氯代PCB异构体 (PCB28，PCB52)进行了分 析测试． 1 样 品采集 于2007年2月至3月融雪季节采集四川省卧龙地区巴郎山垭El(海拔4483m)和95公里 (海拔3404m)处的雪样 和冰样 ．于2007年4月分别采集卧龙邓生保护站处的皮条河水(海拔2750m)和都江堰市区岷江河水(海拔740m)样 品，采样后立即过滤 ．加入同位素标记内标”C—PCB28，”C-PCB52，”c．．HCH)13C-p，p-DDE)13C-p，p-DDT (Accustandard 公司)．所有样品冷冻保存，待分析． 2 HRGC．I删 S分析 将水样置于 1000m1分液漏斗中，加入 NaC1饱和溶液 ．用 1Ornl丙酮分 3次润洗样品瓶的内壁 ，并将丙酮洗液倒 人分液漏斗中，加入 50ml正己烷，振摇5min，静置 1O—30min．将正己烷层转入250ml平底烧瓶中，再向水相中加 人25ml正己烷，进行第2次和第3次萃取，步骤同上 ，合并3次有机相 ．在35~C恒温水浴上旋转蒸发浓缩至5—1O Inl，过无水硫酸钠柱，接收到 KD瓶中，氮气浓缩并用正己烷定容至 lm1．HRGC—HRMS测定分析 ．雪样和冰样溶化之 后的操作步骤同上 ． ThennoFinniganTraceGC2000气相色谱仪和ThermoFinniganMAT900XL型高分辨质谱仪(美国热电公司)，自动 进样器AS2000． 气相色谱条件：色谱柱为 DB一1(30m×0．25mm×0．25}xm)；载气为高纯氦气，流速：0．8ml·rain～；进样 121温 度：230~C，传输线 ：250oC；分流比为 10：1，进样量 1 l_程序升温：初始温度70~C，保持 1min，以30~C ·min 升 温至 160oC，再以2．5℃ ·min 升温至200oC，最后以5~C ·min 升温至250℃，保持 15rain． 高分辨质谱条件：EI离子源温度210~(2；电子能量42eV；灯丝发射电流0．55mA；电子倍增检测器电压 1．9kV； 分辨率2500．测定在多离子检测(MID)模式下测量 ，采用 FCA3的碎片峰作为质量锁定和质量校正标准 ，针对氯原子 的数量设定不同的检测窗口，分别测定其离子强度，每个窗口检测2个离子 ．采用同位素稀释法，校正标准测定各个 同系物异构体的响应因子和线性范围，测量相应质量数的离子 比值并与标准的比值比较，进行准确定量 ．各”C内标 物的回收率为85．4％一102．7％．状态 良好情况下，检出限在0．01pg左右 ． 3 分析结果 表 1列出了卧龙地区冬末新降雪、冰以及河水中的HCHs和 DDTs各异构体，以及PCB28和PCB52的浓度在各站 位的分布 ．所有站位样品中HCHs的总浓度为0．52—3．29ng·l～．DDTs的总浓度为0．13一1．46ng·l～，PCBs的总 浓度为0．14—1．53ng·l～，两类污染物均低于国家 《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)的规定值：DDTs≤0．001 mg·l～：PCBs≤2×10～mg·l～．海拔最高的垭El站位各异构体及总浓度都为最高．邓生处的皮条河是由巴郎山上的 融雪水生成，而岷江的上游是皮条河，因此，这些冰雪和河水样品具有可比性 ． 卧龙地区雪、冰、河水中所检测到的OCPs和PCBs含量分布与海拔梯度呈正相关性 ，即随海拔的升高，浓度逐渐 增大 ．有机污染物物理化学性质的差异，会使它们在远程迁移和沉降中发生选择性冷凝结作用 ．欧洲高山地区湖泊中 沉积物和鱼的研究结果表明，在高原生态系统中也存在着