草酸根缓释法制备草酸配位聚合物晶体.pdfVIP

化 学与佳 物 Z程 2014，VoI．31No．11 田 Chemistry Bioengineering doi：10．3969／j．issn．1672—5425．2014．11．013 草酸根缓释法制备草酸配位聚合物晶体 吴胜彬。石晓明。李孝增。郭春丽 。朱莉娜 (天津大学理学院，天津 300072) 摘 要：N，N一二 (乙二酰基苯基)草酰胺在碱性溶液中于室温下水解，缓慢生成草酸根离子，并与溶液中的Cd 配 位形成配位聚合物{[Cd(C。O)(H。())z]·H2O) 的单 晶。 射线单 晶结构分析表 明，在配位聚合物 中，草酸根作为桥 联配体与 Cd(II)配位 ，构成的二维网络结构通过氢键连接形成三维超分子结构，结构 中的孔穴被客体水分子所 占据。 提供 了一种在温和条件下缓慢释放草酸根 离子 ，便 于其与金属离子结合得到结晶性能 良好 的配位聚合物晶体的新方法 ， 避免了由草酸盐合成配位聚合物 因反应速度过快而得不到 良好晶体的问题 。 关键词 ：N．N一二(乙二酰基苯基)草酰胺 ；草酸根 离子 ；配位聚合物 ；桥联配体 ；缓释法 中图分类号：O614．611 文献标识码 ：A 文章编号：1672-5425(2014)11-0055-04 配位聚合物由于其在对映体分离、不对称催化、制 (0。10mmo1)Cd(NO3)2 ·4H2O、1mL0．1mol·L 药 、医学、氢气存储 、半导体等方面的潜在应用引起了 的乙二胺水溶液和 0．0205g三乙胺，振荡均匀后过 广泛关注，成为研究热点[1引。溶液法培养 晶体是合 滤，滤 液 放 置 两 星期 左 右，得 到 无 色 片状 晶体 成配位聚合物的有效方法之一[8¨。但是在溶液法培 0．0123g，对晶体进行红外光谱测试和元素分析。 养晶体的过程中，有些配体与金属离子的反应速度过 1．3 草酸根配位聚合物晶体的结构测定 快从而影响生成晶体的质量，甚至得不到晶体。作者 在温度为 293(2)K下，以石墨单色器的Mo q 通过N，N一二 (乙二酰基苯基)草酰胺在碱性溶液 中 辐射(—O．71073A)作为衍射光源，用 X一射线单晶衍 于室温下水解 ，缓慢生成草酸根离子 ，并与溶液 中的 射仪测定配合物的单晶结构，用 cc厂 扫描方式收集衍 Cd。配位制备 了草酸根配位聚合物 {[Cd(C2O) 射点。用直接法解出非氢原子坐标，并用全矩阵最小 (H O)。]·H。0)的晶体，并对产物进行了x一射线单 二乘法修正坐标及其各向异性热参数。氢原子的坐标 晶衍射分析。 由理论加氢得到。所有计算均采用 SHELXL-97和 SHELXS-97程序包完成口 ]。 1 实验 2 结果与讨论 1．1 试剂与仪器 所用试剂均为分析纯。 2．1 草酸根配位聚合物的制备与表征 BI()．RAD3000型红外光谱仪 (4000～4OOcm一， 有机配体 N，N，-二 (乙二酰基苯基)草酰胺在碱 KBr压片)；Perkin-Elemer240型元素分析仪 ；Rigaku 性条件下水解后缓慢分解为草酸根离子。草酸根离子 SaturnCCD型x-射线单晶衍射仪 。 作为配体与Cd抖配位，在常温下的水溶液中通过 自组 1．2 草酸根配位聚合物晶体的制备 装，缓慢生成配位 聚合物 ([Cd(CzOt)(HzO)。] · 将 N，N，_二 (乙二酰基苯基)草酰胺 0．0347g H。O)。其中，草酸根离子的生成路线如图1所示。 (O．1Ommo1)加入 50mL三 口圆底烧瓶 中，加入