聚丙烯腈纺丝原液在热可逆凝胶化过程中流变行为.pdfVIP

聚丙烯腈纺丝原液在热可逆凝胶化过程中的流变行为 马彩霞，秦宗益，潘鼎 (东华大学国家纤维材料改性重点实验室，上海201620) 摘要本文用流变的方法研究了含有不同非溶剂和含有不同量的非溶剂的聚丙烯腈 纺丝原液溶胶一凝胶的转变过程，并对不同组成的原液测得了凝胶点．随着非溶剂含量的提 高，原液的凝胶点提高．并与凝胶熔点做了比较，两者并不相等，但发展趋势一致，这说明 聚丙烯腈原液的凝胶过程是物理凝胶的过程，在某种程度上热可逆．通过动态流变实验研究 了非溶剂的种类及其含量对聚丙烯腈浓溶液流变行为的影响．聚丙烯腈纺丝原液凝胶转变的 行为与非溶剂的浓度及其种类和溶液的温度密切相关。 关键词聚丙烯腈碳纤维凝胶纺丝热可逆凝胶化流变 中图分类号TQ340．1 溶剂【1l】。混合溶剂可以被看作对于PAN来说不是 O前言 很好的溶剂，但是通过控制非溶剂的种类和含量有 利于PAN凝胶的形成。可以通过凝胶的流变行为 聚丙烯腈碳纤维具有许多优良的性质，但是用 研究凝胶的结构和性质。 通常的纺丝方法生产的碳纤维原丝具有致密的皮 流变学是能够为观测凝胶体系从溶液状态到 层和疏松的芯层，这是由于纤维成型要经过相分离 同体状态的特殊行为一种方便的观测手段。对于物 的过程。为了提高原丝的强度和得到均一的原丝结 理凝胶的许多研究只给我们提供了凝胶行为的部 构，我们采用凝胶纺丝的方法，使初生丝在干喷阶 分现象。对于物理凝胶体系把整个流变的行为作为 段快速凝胶形成一种类似丝瓜的网络结构，此过程 聚合物浓度，温度，分子量等的函数是非常有趣的。 用相变代替了凝固浴中的相分离过程，这样就避免 了皮芯结构。纺丝原液的热可逆凝胶化行为对于凝 1 实验材料及方法 胶纺丝干喷阶段中空气层温度的设定具有重要作 用。因此对于纺丝原液热可逆凝胶化过程的流变研 1．1 实验材料 究对于凝胶纺丝的实现是一项有意义的工作。纺丝 PAN聚合体由上海合成纤维研究所提供， 原液相转变的行为与非溶剂的浓度及其种类和溶 DMSO，乙醇和去离子水，由上海化学试剂有限公 液的温度密切相关。 司提供。 众所周知，高分子凝胶是由柔顺链通过化学交 联或者物理相转变形成的三维网络。凝胶化是高分 1．2聚丙烯腈溶液的制备 子溶液在某一临界时间，温度和高分子浓度下突然 把一定量的DMSO和水或者乙醇混合均匀， 变成类同体的结构的现象。在许多高分子溶液中观 称取适量的PAN溶于上述混合溶剂。把上面的浆 察到了热可逆凝胶化的现象【M】。物理凝胶的交联 结构对于反映凝胶形成的信息和控制凝胶网络形 成的分子结构是最重要的【似1。由于许多物理凝胶 液，然后在50℃下真空脱泡12h。 由许多复杂的交联点组成，因此借助实验解释交联 表1 PAN溶液的组成 的结构是不容易的。 PAN，％ DMSo，％ H20PA 对于物理凝胶结构有影响的因素是聚合物的 样品 (质量分数) (质量分数) (质量分数) 分子量，浓度，温度，溶剂等【lo】。一般形成凝胶 l 20 80 0 采用在溶剂中加入非溶剂和降低温度的方法。一 2 20 79