铸造AZ91镁合金氢致开裂机制研究.pdfVIP

铸造AZ91镁合金氢致开裂机制的研究 陈健1王俭秋韩恩厚柯伟 (中国科学院金属研究所环境腐蚀中心辽宁沈阳110016) 摘要 利用二次离子质谱与环境扫描电镜研究了氢在铸造AZ91镁合金内的存在形态和13相开裂机制，并利用环境扫 描电镜原位观察了13相内裂纹萌生与扩展过程。结果表明：在浸泡和阴极保护条件下，氢原子、氢气和氢化物为铸造AZ91 镁合金p相内氢的主要存在形态。当由氢压和形成氢化物所产生的膨胀应力的综合作用大于氢化物的断裂强度时，形成于13 相内的氢化物发生脆性开裂。在干湿交替条件下，裂纹易在划痕处萌生，这表明残余应力促进了裂纹的萌生；随着干湿交替 循环次数的增加，裂纹的长度及裂纹面间距都随之增加，这说明由腐蚀反应产生的氢参与了裂纹扩展过程。这就为镁合金氢 致开裂提供了直接的实验证据。 关键词 AZ91镁合金二次离子质谱环境扫描电镜氢致开裂 1．前言 在水溶液体系下，因阴极保护效应或负差数效应【1．3】，镁合金表面的析氢速度随着外加阴极电位或阳 极电位的增加而增加。穿越具有半导体性质的腐蚀产物的氢传输势必被卷入到许多电化学过程中[4】，这说 明镁合金表面的析氢过程将会对其电化学腐蚀行为产生影响。同时析氢过程也可能会影响镁合金的应力腐 蚀[5-7】和腐蚀疲劳行为[8-9】。 合金基体内部形成。但氢化镁遇水易分解成氢氧化镁和氢气[3】。在常温且无水环境的情形下(如合金内部)， 解。故在固液界面和镁合金基体内部形成的氢化物将会对镁合金的电化学腐蚀与应力腐蚀行为产生影响。 因此，在镁合金腐蚀过程中，在固液界面和镁合金基体内部的氢可能有以下三种存在形态：氢原子、 氢气和氢化物。但具体是哪种形态的氢将会对镁合金基体的腐蚀行为产生影响现仍不清楚。本文将针对铸 造AZ91镁合金在浸泡和阴极保护条件下氢在固液界面和合金内部的存在形态进行深入的研究，并探讨了 氢的扩散对AZ91镁合金性能产生的影响。 2．实验方法 实验所采用的材料为铸造Az9l镁合金，它的化学成分(重量百分比)如下：铝为9．14％，锌为O．49％，锰 的金刚石研磨膏抛光，后用蒸馏水和丙酮清洗，最后用冷风吹干。显微组织的腐刻液为3．6克／升苦味酸与 浓度为2％的草酸的混合液。 化试验条件为利用273A恒电位仪在50mA阴极电流下极化3小时。阴极极化后更换溶液。部分用于二次 样品用0．51xm的油基研磨膏抛光，再用丙酮清洗，后用冷风吹干。在这一过程，样品避免与水接触。 1基金项日，中国科学院百人计划资助 作者简介。陈健ogsl-)，男，湖南常德人，博士生。研究方向为材料的力学，化学交互作用 136 3．实验结果与讨论 3．1铸造AZ91镁合金的显微组织[14．19】 相组成。铝含量从初晶a镁相到p相逐渐升高[13】，这就提升了基体的腐蚀抗力【3】。 3．2D相开裂的机制[20】 蚀过程中产生的氢扩散到合金内部有关。将预充氢的样品继续在硫酸钠溶液中浸泡4小时后，结果发现开 裂p相的深度有所增加(图2(b))。这说明p相的脆性开裂是由镁合金在阴极保护或腐蚀过程中产生的氢扩 散到B相内部引起的。 目前因氢扩散导致的脆性开裂有以下三种机制：一是氢压理论；二是弱键理论：三是氢促局部塑性变 和我们前面的工作【11】，氢在合金内部可能有以下三种存在形态：氢原子、氢气和氢化物。如果氢原子为 合金内部的主要存在形态，在真空退火后合金内部氢浓度将急剧下降且已存在的裂纹尺寸不发生改变；如 果氢气为合金内部的主要存在形态，在真空退火后合金内部氢浓度将有所下降且已存在的裂纹尺寸也不发 生改变；如果氢化物为合金内部的主要存在形态，在高于氢化物的分解温度真空退火后合金内部氢浓度将 降低且已存在的裂纹尺寸因氢化物分解所产生的氢气形成巨大压力而明显地增加。因而，我们可以通过比 较在低于和高于氢化镁的分解温度下真空退火后充氢样品已存在的裂纹长度的变化来验证氢化镁是否在 镁合金内部形成 现阶段，氢化镁的分解温度的报道存在一定的分歧。热力学上，氢化镁的理论分解温度为281．9C[23]。 被设定为150℃、350℃和480℃。 金在150℃真空退火后，其表面裂纹尺寸较真空退火前无明显变化；充氢样品在350℃真空退火后，其表 面裂纹尺寸有所增加，这说明氢化镁在充氢过程中可能于合金内部形成；充氢样品在480C真空退火后， 其表面裂纹尺寸显著增加，这表明氢化镁在充氢过程中于合金内部形成。因B相位于AZ91镁合金的晶界， 故氢化镁的形