SiO2复合薄膜的发光性能.pdfVIP

Vo1．29 高 等 学 校 化 学 学报 No．10 2008年 l0月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERS，ITIES l921～1925 甲基三乙氧基硅烷修饰的Ti ／SiO2 复合薄膜的发光性能 蓝 芳 ，曹聪蕊 ，肖 波 ，蒋晓东 ，袁晓东 ，江 波 (1．四川大学化学学院，成都 610064；2．中国工程物理研究院激光聚变研究中心，绵阳621900) 摘要 采用溶胶一凝胶 (Sol—Ge1)法 ，以正硅酸乙酯 (TEOS)和 甲基三乙氧基硅烷 (MTES)为先驱物，盐酸为催 化剂 ，用二步水解法制备了Ti”／SiO 薄膜和甲基三乙氧基硅烷修饰的Ti”／SiO 复合薄膜．采用红外光谱 仪、x射线衍射仪、椭偏仪、荧光光谱仪等对膜层性质进行了分析．结果表明，掺杂 rri“的SiO 薄膜分别在 250nm附近有一弱的激发峰，294nm附近有一强的激发峰，在 393nm附近出现一强的发射峰．IR光谱发 现 ，MTES修饰的Ti“／SiO 复合薄膜的si一0H的吸收峰强度比Ti ／SiO 薄膜的略减小，si一0一si的吸收 峰明显增强，表明复合薄膜硅氧网络结构更规则，有利于Ti”的均匀分散．Ti”／SiO：薄膜与复合薄膜的孔 隙率分别为 13．64％和6．66％，表明MTES的加人使薄膜更致密．在空气中陈放30d后，Ti”／SiO 薄膜已 经检测不到荧光发射峰，而 MTES修饰的Ti”／SiO，复合薄膜荧光强度只下降了18％．在氮气中陈放 30d 后，普通薄膜与复合薄膜的荧光强度均仅下降了10％．表明Ti 的荧光猝灭的主要原因是由于rri“被氧化 造成的．溶胶中加入 MTES后 ，薄膜表面结构得到改善，有效地防止了Ti3+的氧化 ，荧光强度更稳定． 关键词 三氯化钛；甲基三乙氧基硅烷 ；二氧化硅薄膜；溶胶一凝胶；发光性能 中图分类号 O613 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2008J10—1921-05 发光薄膜因具有优 良的光学性质而在光化学传感器、太阳能聚集器、激光器_】I2以及场发射显示 器件等方面显示出广阔的应用前景．与传统的物理方法相比，溶胶．凝胶法 (Sol—ge1)作为一种湿化学方 法，具有设备简单、操作方便、低温可控和易于定量掺杂等优点，近年来已被用于制备发光薄膜、凝胶 和玻璃等功能材料 ．目前，有机染料掺杂，如罗丹明6G、罗丹 明B、香豆素等 在无机基质 中的发 光薄膜有大量的报道．1989年 Lessard等 首次成功合成 Eu¨和 Tb“掺杂 的透 明SiO 薄膜 ，发现 Eu¨的特征红光发射和Th¨的特征绿光发射之后，具有发光性能的过渡金属和稀土有机配合物掺杂 在无机基质中的发光薄膜逐渐受到广泛关注．迄今，文献报道此类薄膜大多集中在掺杂Mn 等过渡 金属离子以及Eu，Er_8等稀土金属的发光薄膜的研究．而掺杂Ti¨的稳定发光的薄膜 尚未见报道． 在过渡金属离子中，Ti¨离子具有独特的3d能级结构，排除了对辐射的受激态吸收的可能性，提 高了发光效率 ．但是 Ti¨化学性质非常活泼，很容易被空气中的氧气氧化成Ti价态，而不再具有 受激发光的特性．常规 SiO 薄膜具有疏松多孔的结构特征，直接掺杂 Ti¨，很容易被氧化，不能形成 稳定的Ti¨的发光薄膜．本文通过 甲基三乙氧基硅烷与正硅酸乙酯的共水解缩聚，首次成功制备了甲 基三乙氧基硅烷修饰的稳定发光的Ti¨／SiO 复合薄膜，并系统研究了此复合薄膜的结构与性能． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 TEOS，MTES(高纯，天津科密欧化学试剂有限公司)，三氯化钛 (TiC1，·xHO，质量分数为 15％ 的溶液，分析纯，上海美兴化工有限公司)，K9玻璃基片(30mmX30mm，中国机械进出口公司)；乙 醇(分析纯试剂，二次蒸馏)，浓盐酸 (市售)，去离子水 (高纯，自制)．IR光谱采用 KBr压片，用 收稿 日期：2008-05-08． 基金项 目：国家 自然科学基金 (批准号资助． 联系人简介：江 波，男，教授，主要从事功能高分子材料研究．E—mail：jiangbo@china．corn