含咔唑PPV类超支化聚合物的合成及性能.pdfVIP

彭 汉 等：含咔唑 PPV 类超支化聚合物的合成及性能 177 含咔唑PPV类超支化聚合物的合成及性能* ? 1 1 2 彭 汉 ，王 瑜 ，唐本忠 1.华南理工大学 材料科学与工程学院，广东 广州 510640 ；2.香港科技大学 化学系，清水湾 九龙 香港 摘 要： 以CpCo CO 为催化剂在紫外光照射的条件 2 1 引 言 下，以3, 6-二[ 4- 乙炔基 苯乙烯基]-N-辛基-咔唑双炔和 1-辛炔作为单体，通过[2＋2 ＋2]环三聚反应合成了含咔 聚苯撑乙烯 PPV 及其衍生物以它柔性好、驱动电 唑PPV类超支化聚合物。采用红外光谱、核磁共振谱、 压低和能带结构可调等独特性能，广泛应用于信息储 热失重分析、紫外吸收光谱、荧光光谱、循环伏安法等 存、光信号处理、化学能储存、电致发光显示、高分子 方法对聚合物进行结构表征与性能测试。所得到的聚合 电池、传感器等方面。自从Burroughes等[1]首次用PPV 物都溶于普通的有机溶剂（比如四氢呋喃、二氯甲烷、 实现电致发光以来，PPV及其衍生物的研究受到广泛关 氯仿、甲苯等）。这类聚合物都表现出优异的热稳定性， 注。然而，对其研究主要集中在一维共轭聚合物。目前， 它们的起始分解温度在378 ℃以上。在 800 ℃时，聚合 在超支化聚合物方面的研究报道并不多[2~6] 。我们采用 物的残余碳化率高达63%；荧光光谱显示，在光激发的 [2 ＋2 ＋2]环三聚反应已经合成了含咔唑PPE类新型超 条件下，聚合物在二氯甲烷溶液中发射蓝光，其荧光量 [7] 支化聚合物 。本文以CpCo Co 作为催化剂，在甲苯 2 子效率高达80%。电化学分析表明聚合物具有较好的空 作为溶剂、紫外光的照射下，以 3, 6-二[ 4-乙炔基 苯乙 穴传输能力。 烯基]-N-辛基-咔唑和 1-辛炔作为单体，成功的合成了一 关键词： 咔唑；PPV ；环三聚；超支化；聚合物 类含咔唑PPV类新型的超支化聚合物 Scheme1 ，并对其 中图分类号： TQ316.3 文献标识码：A 热性能、光学及电化学性能进行了研究。 文章编号： 1001-9731 （2007 ）增刊-0177-03 图1 超支化聚合物的合成路线图 Fig 1 Synthetic route to hyperbranched polymers 谱仪。N-辛基咔唑[8] ，4-溴苄基-三苯基溴化磷盐，3, 6- 2 实 验 二[ 4-溴 -苯乙烯基]-N-辛基-咔唑[9] ，3, 6-二甲酰基-N- 2.1 试剂与仪器 辛基-咔唑[10]按照参考文献合成。 二羰基茂钴[CpCo CO 2] AR , Strem公司；叔丁醇 2.2 3, 6-二[ 4-乙炔基 苯乙烯基]-N-辛基-咔唑 钾 AR , Alfa公司；甲苯、THF使用前用二苯甲酮钠蒸 将 3, 6-二[ 4-溴 - 苯乙烯基]-N-辛基- 咔唑 1.2g ， 馏。Nicolet IR 200 型红外光谱仪；Bruker AV-400 型核 1.87mmol ，碘化亚铜 3.56mg ，0.018mmol ，三苯基磷 磁共振仪，TMS为内标，CDCl 作溶剂；HP8453E型紫 9.79mg，0.037mmol ，Pd Ph P Cl 13.12mg，0.018mmol ， 3 3 2 2 外吸收光谱仪；Fluorolog-3 荧光光谱仪；TA Instruments 按顺序加入 100ml 19＃单口圆底烧瓶中，在氮气保护下， Q50 热重分析仪；美国Waters公司 2410 型凝胶渗透色 加入三乙胺20ml和甲苯 10ml，固体溶解后加入2- 甲基-3- * 基金项目：国家自然科学基金资助项目（座机电话号码 ） 收到稿件日期：2007-07-05 通讯作者：彭 汉 作者简介：彭 汉 （1955－），副教授，硕士生导师，主要从事高分子合成化学及功能高分子材料的研究。 178 功 能 材 料 2007 年增刊（38）卷 丁炔-2-醇 0.56ml，5.61mmol 。在60℃下搅拌反应24h 。 表1 聚合物的分子量与产率a 产物过滤，用无水乙醚洗涤。常压蒸馏干燥浓缩后，经 Table 1 Homo and Copolymerizations of Diynesa polymer [M ]/[M ]b Yield/% M c M /M c 硅胶柱色谱分离 淋洗液为石油醚∶乙酸乙酯 3 ∶1 ， 1 2 w w n P1 0 59.1 17 600 2.1 产物：0.96g，产率 79% 。 P2 0.5 50.8 1