反相乳液聚合法合成聚丙烯酸铵的研究.pdfVIP

第25卷 第1期 河 南 科 学 Vol.25No.1 2007年2月 HENAN SCIENCE Feb.2007 文章编号：1004-3918（2007）01-0033-04 反相乳液聚合法合成聚丙烯酸铵的研究 1 2 2 2 庄玉伟 ， 王 颖 ， 赵根锁 ， 张国宝 （1.河南大学化学化工学院，河南开封 475001； 2.河南省分析测试中心，郑州 450002） 摘 要:以煤油为连续相，水为分散相，氨水中和的丙烯酸为单体，采用Span-80类复配乳化剂，以（NH）SO为引 4 2 2 8 发剂，用反相乳液聚合法合成新型絮凝剂聚丙烯酸铵.研究了乳化剂种类及用量、引发剂种类及用量、pH 值、单体浓度、油相种类及用量、反应温度等因素对产物性能的影响，利用FTIR对产品进行了表征，确定了 最佳实验条件. 关键词:丙烯酸铵；絮凝剂；反相乳液聚合；过硫酸铵 中图分类号:O631.5 文献标识码:A 反相乳液聚合是用非极性溶剂为连续相，聚合单体溶于水中，借助于乳化剂分散于油相中，形成油包水 W/O）型的乳液而进行聚合，它是一种为水溶性单体提供一个具有高聚合速率和高相对分子质量的聚合方 （ [1] 法 .聚丙烯酸铵以及丙烯酸与其他单体的共聚物用于水处理方面作为絮凝剂，能获得比常用絮凝剂更好 [2] 的处理效果，因为聚丙烯酰胺 等絮凝剂存在单体残留的毒性问题，使其应用受到限制.聚丙烯酸铵盐类作 为一类新型的有机高分子絮凝剂，高效无毒，可用于处理制革、制药、制浆造纸、石油化工、印染、选矿以及冶 [3~4] 金等工业废水 ，是我国絮凝剂产品的发展趋势.关于聚丙烯酸铵的合成方法，目前国内仅有其作为增稠 [5~6] 剂及吸水性树脂的报道 ，国外在此方面也很少见有报道.因此，探索聚丙烯酸铵作为絮凝剂合成的新工 艺有十分重要的现实意义.本文采用反相乳液聚合法,研究原料用量和聚合反应条件对聚丙烯酸铵絮凝剂 稳定性及絮凝效果的影响. 1 实验部分 1.1 原料及仪器 丙烯酸，化学纯，国药集团化学试剂有限公司（上海）；氨水，分析纯，洛阳市化学试剂厂；过硫酸铵，分析 纯，天津市科密欧化学试剂有限公司；航空煤油（ρ 0.7555g/ml）；过硫酸钾、亚硫酸氢钠、乙二胺四乙酸二钠， 分析纯；Span-60、Span-80、T-80、油酸钠，化学纯；蒸馏水. D-7401型电动搅拌器,NDJ-79型旋转粘度计. 1.2 实验步骤 在装有搅拌器、温度计、通N导管的250ml四口烧瓶中加入一定量煤油、复配乳化剂、油酸钠，加热并 2 搅拌使其溶解均匀，并通氮驱氧20min；在烧杯中加入22.5ml浓氨水用蒸馏水稀释，另一烧杯中加入16.5ml 丙烯酸，单体溶液经氨水中和后,加入EDTA二钠、链转移剂、引发剂（NH）SO，待其溶解完全，在高速搅拌 4 2 2 8 下加入到四口烧瓶内，降低搅拌速率，控制体系温度（50±1）℃，反应3～5h，得到产品聚丙烯酸铵. 1.3 分析、测试 1.3.1 红外光谱测试 将样品涂于KRS-5晶片上，在FTIR-8700型红外光谱仪上测试. 1.3.2 粘度测定 采用浙江省余姚市银环流量仪表有限公司NDJ-79型旋转粘度计对产物测定粘度. 1.3.3 溶解时间及性能测试 在 1000ml水中加入20gNaCO,升温≥50℃，搅拌使其溶解，加入3g产品，溶解；记录溶解时间，同 2 3 收稿日期:2006-09-08 基金项目:河南省重大科技攻关项目（0座机电话号码0） 作者简介:庄玉伟（1981-），男，河南南阳人，硕士，研究方向：功能高分子材料的合成与应用. 通讯作者：张国宝（1962-），男，河南辉县人，博士，研究员，从事高分子化学方面的研究. -34- 河 南 科 学 第25卷 第1期 时体系变粘稠，加入到定量制革废水中，测试絮凝效果. 100 2 实验结果与讨论 90 80 2.1 红外光谱测试结果及分析讨论 70 60 样品的红外图谱如图1示. 50 [7] 对样品的红外图谱分析 如表1. 40 -1 -1 30 从表1可见，其主要吸收谱带3199.7cm 、3047.3cm 20 -1 -1 为NH氢键伸缩振动谱带；1554.5cm 、1406.0cm 为 2 10 -1 + 羧酸根离子的一对伸缩振动谱带；1458.1cm 为NH离 4 0 子吸收谱带.据此分析已合成出聚丙烯酸铵，且有少量聚 座机电话号码1000 500 -1 波数/cm 丙烯酸. 图1 聚丙烯酸铵的红外光谱 2.2 乳化剂的影响 Fig.1 Spectrumofammoniumpolyacrylate 在反相乳液聚合中，乳化剂不直接参加化学反应，但 它可以使单体在水中的分散变得容易，