一种基于TiO2纳米管阵列pH传感器.pdfVIP

HUAXUE) 第37卷 分析化学(FENXI 增刊 2009年10月 ChineseJoumal C082 ofAnalyticalChenustry 一种基于Ti02纳米管阵列的pH传感器 赵荣荣徐美珠王建+ (食品安全分析与检测技术教育部重点实验室(福州大学)，福州350002) pH值是溶液最重要的物理化学参数之一。玻璃电极是一种常见的电化学型PH传感器，其缺 点在于成本较高，玻璃膜本身易碎，难以微型化，使用之前还要预处理而且酸差和碱差限制其测 量范围。一些新型的金属氧化物制备的电极界面对溶液中的盯有响应能力，Tr02，W0，，Pt0：， Ti02等等纳米颗粒修饰电极对pH响应的研究已见报道11’2。，Ti02是一种稳定的金属氧化物在酸性 和碱性条件下都很稳定不容易被腐蚀，因此研究该材料对pH的响应具有很好的研究意义，热氧 化法制各的Ti0：纳米颗粒对pH的响应已见报道，但TiO：纳米管及其不同晶型对pH的影响还未 见报道，阳极氧化法直接在钛基质上生长纳米管的制备方法已经成熟，制备方法简单易行，纳米 管的管径长度可控，稳定不容易脱落，因此研究这种材料对pH的响应具有很好的潜在应用价值。 mol／L，NaF 司)。工业纯钛板(99．8％)购自深圳旭光钛业，所用化学试剂均为分析纯。硫酸钠O．4 1％的水溶液与丙三醇以体积比为l：l的比例混合后得到电解液，20V恒电位阳极氧化制备Ti02 纳米管修饰电极。直接阳极氧化得到的Ti02纳米管以无定形为主’经热处理后可得到锐钛矿型的 的响应能力，发现无定形的TiO：纳米管对pH具有较好响应。条件优化试验发现最佳氧化时间为 50 min舭时斜率为54．6mV／pH，此时条件下制备的电极的可逆性能较差，制各电极测定B-R缓冲 从2～12和返回测量从12～2时的测量斜率相差3．5mV／pH。 经紫外光下照射6小时，再进行测量，该电极对pH的响应斜率和可逆性均趋近理论值。pH 实验发现电极对这些离子有很强的抗干扰能力，加入后的的电位和加入前相比误差在5％以内。 无定形的TiO：纳米管是以质子化的TiO。八面体形式存在，这种结构对溶液中的质子氢很敏 感存在一个交换平衡，因此对pH有很好的响应。高温加热形成锐钛矿型时质子化的Ti06八面体 与另一个八面体的表面羟基耦合，形成面连接，表面羟摹脱水转换为晶格氧，此时的Ti02质子化 能力降低从而对pH的响应也大大降低。XPS表明三种电极都有晶格氧存在，同时，自然氧化的 Ti02只存在化学吸附氧，无定形的Ti02纳米管只存在物理吸附氧，锐钛矿型的TiO：纳米管物理 吸附和化学吸附氧都存在。物理吸附氧对pH响应起重要作用。经紫外光照后，Ti02的亲水性增 强，该作用有利于质子氢在晶格界面之间的扩散，从而提高电极测定的灵敏度和可逆性。在空气 中，表面氧窄位会逐渐被空气中的02中和，而纳米管这种多孔结构能蓄存一些水，对亲水性有利，又 可以把表面氧空位与空气中的02隔开，防止了表面亲水性钝化。 References 1 2 ’E-mail：jwaatg@fzu．。dⅡ．∞