二氧化碳共聚物%2f橡胶共混弹性体的热降解.pdfVIP

二氧化碳共聚物／橡胶共混弹性体的热降解+ 庞浩，黄玉惠+，廖兵，从，。民 中困科学院广卅f化学研究所 由二氧化碳和环氧丙烷共壤得到的聚丙撑碳酸酯Ⅲ(PPC)近年来被尝试用于与橡胶共 混日，得到了力学性能较好的新型共混弹性体。本文用热重分析法对PPc，丁苯橡胶和PPc， 天然橡胶的热降解动力学进行丁讨论。采用Ozawa模型，计算丁j趸应活化能，并得到r反 应级数等动力学参数。 根据非等温动力学理论，对于固体热分解反应．由Ozawa模型，可得到：一log瞰一 其中T为对麻温度，B为升温速率，E是活化能。 O．4567啉T=J09920．4567E，RT2_……， 对不同的o【，以Iogp对1丌作图，能得到一系列直线，由斜率可计算活化能。采用C∞slRedfem 方法，以log【_In(1-Ⅱ)r昀对1厂r作图，对一级反应得到直线p】。 氮气氛中分别以四个不同的升温速率做TG曲线。样品是PPC厌然橡胶NR(w舳) 了马来酸酐MA。不同升温速率．不同样品得到的1_G曲线形状是类似的，都有两个失重台 阶。表明存在两种不同的反应过程。以前的研究表明，PPC，橡胶是不相容的两相结构。而PPc 易于分解，其起始分解温度(失重5％)为215。C。这说明共混物的热失重在较低温度F主 350 —300 趸250 ≥200 it印 J0【) S 蛭50 ¨r＼． r一●、¨一 0 U＼一 0 0．2 04 O6 尉檄 图_二：不同反应程度下的活化能 图一：IogB对1厂r作图 1．样品1 从左到右直线对应的反应程度为：a= 2．样品2 06．0 025 4，03，02，015，0l，005。O 3样品3 要是PPC相的贡献。高温下则主要是橡胶基体的分解过程。图一是样品的Ozawa作图。 r自于Ozawa模型并不假设反应以某个机理进行，因此虽然在不同反应阶段反应机理有可能 不同，其ozdwa图却都能得到直线，反应初期(“‘0．25)直线斜率绝对值不断变大，直线 彼此不平行，说明活化能不断变大，反应机弹并不确定。到中后期(驴0．25)，各商线平行， I兑明反应机理不变。PPC，SBR(样品2)和PPC，sBR(样品3)的情况类似。 +本项目由国家重点基会和长春高分子开放实验室资助 ·通讯联系人 f也95 图2是根据Ozawa作图得到的不同反应阶段的分解活化能。三个样品的分解活化能在 热分解初期随着反应程度的增加而增加，并没有一个固定值。这一阶段热分解失重主要发生 在PPC，橡胶体系的PPC相中。由于PPC热稳定性差．故活化能较低。另一方面，PPC的 分解过程复杂，据以前的报道，它同时发生解拉链式降解和无规断链反应。同时在共混体系 中，无可避免地同时有橡胶基体的分解，所以热降解初期是个十分复杂的反应过程，其活化 能只是表观值，并无一定的物理意义。反应后期(d加．25)各样品的活化能开始形成一个平 台，它不随反应程度变化。这可以认为是橡胶基体的反应过程。由于三个样品的PPC含量 占2∞O％，a0．25时，