碳纳米管-水合物法储甲烷性能的研究.pdfVIP

中国工程热物理学会 工程热力学与能源利用 学术会议论文 编号：091073 碳纳米管-水合物法储甲烷性能研究 1,2,3 1,2,3* 1,2,3 臧小亚 ，梁德青 ，吴能友 1 （中科院可再生能源与天然气水合物重点实验室； 2 3 中国科学院广州能源研究所，广东，广州，510640； 中科院天然气水合物研究中心） （联系电话：020Email:liangdq@ms.giec.ac.cn） 摘要：单壁碳纳米管由于其本身的多孔特性能成为甲烷等清洁气体的良载体，同时水合物法储气也是 有效安全输运甲烷的新兴技术手段。本文分别研究了单壁碳纳米管干法和水合物法两种方法储存甲烷 的过程及机理，并对两种方法储气效果进行了比较。结果表明，单壁碳纳米管在8.9MPa 的压力下，温 度为0.5℃时，干法储甲烷的甲烷量为2.79wt％，水合物法储甲烷量为5.11wt％，储气量提高80％； 在干法储甲烷的过程中，吸附过程很不稳定，会伴随有脱附现象的产生，而碳纳米管-水合物法储甲烷 的过程相对比较稳定。 关键词：碳纳米管，水合物，甲烷， 储气 0 引言： 如何安全有效的进行天然气的输送与储存一直是人们感兴趣的问题，天然气的主要 成分是甲烷，因此，甲烷的安全输运存储已经成为广泛关注的研究课题。纳米微孔材料 的出现，有可能提供中压下在微孔介质中吸附储存天然气的固体吸附存储的途径，增加 气体储存的安全性。碳纳米管就是一种很有潜力的天然气吸附存储新材料，自问世以来， 就不断有关于碳纳米管储氢的研究见诸报道[1－3] 。甲烷与氢气一样，是清洁能源的一种， 也可以通过固体吸附等方法来进行常规储存，因此，近年来国内外也有很多研究者考虑 将碳纳米管储氢的技术应用到碳纳米管储存甲烷的技术中，为甲烷的安全存储提供新途 径。Pablo A. Denis等 [4]进行了甲烷在纯的单壁碳纳米管中的吸附研究，结果表明在碳纳 米管孔径介于0.7nm-1.1nm之间时，甲烷分子在碳纳米管内部的吸附相对容易一些； Fariba Sadat Hashemi等[5] 的研究表明，单壁碳纳米管吸附甲烷气体的量与吸附温度有很 大的关系，同时，碳纳米管的管壁越小，吸附能越大；张现仁等[6]采用巨正则系综（Monte Carlo）方法研究了甲烷在单壁碳纳米管中于低温下的吸附，发现在两个较小的孔径 （1.225nm 和1.632nm)下单壁碳纳米管中甲烷的吸附有着明显的微孔所独有的“填充效 应”；周理等[7]也对碳纳米管湿法储甲烷的量提出过预测，认为碳纳米管湿法储甲烷的 量要大于碳纳米管干法储甲烷的量。 天然气水合物是由一种或几种烃类气体在一定的温度和压力下（低温和高压）和水 作用生成的一种非固定化学计量的笼形晶体化合物，当形成天然气的气体中甲烷含量超 过99.9％时称为甲烷水合物，标准状态下1m3 的甲烷水合物在理论上可以储存150－180m3 [8] 的甲烷 。水合物法储存甲烷作为甲烷天然气储存及运输的一种新手段也日益得到人们 的重视[9] ，但是甲烷与纯水在没有外来介质的参与下生成过程比较缓慢，诱导时间非常 * 国家自然科学基金）和国家973 项目（2009CB219504 ）资助 长，而且难以生成含气率高的甲烷水合物，因此，要促进纯水与甲烷气体的反应也需要 加入另外的促进剂。很多的研究者就甲烷水合物的快速生成进行了一系列的研究[10-12] ， 他们的结果表明，多孔介质能在一定程度上降低水合物生成的诱导时间，提高含气率， 促进水合物的生成。碳纳米管有丰富的微孔，而且比表面积很大，经过表面处理后能够 充分吸附水分子，充当甲烷气体与水反应的媒介，促进甲烷水合物的生成。 本实验采用碳纳米管和水合物双重的储存方法来探究二者在甲烷存储中的双重作 用，既考虑碳纳米管吸附甲烷的效应，又从水合物方面分析，研究两种方法下甲烷气体 的存储量，探索其不同的反应机理。 1 实验部分