钛氧薄膜抗凝血电化学机理的研究.pdfVIP

钛氧薄膜抗凝血电化学机理研究 １，２＊ ２ １ １ 1 ２ 万国江 ，周剑章 ，黄楠 ，吕博 ，金国首 ，林仲华 （１．西南交通大学材料学院，先进材料技术教育部重点实验室，四川，成都，610031, E-mail: superwgj@263.net ; Namba_Wan@home.swjtu.edu.cn, ２．厦门大学化工学院，固体表面物理化学国家 重点实验室，福建，厦门，361005 ） 心血管用生物材料表面暴露于血液组织之中，极易发生感染、发炎、凝血等排异反应。材料表 面抗凝血性能不足是困扰心血管植入器械应用的最关键性问题。虽然关于材料诱发凝血的现象出现 了较多的假说，但仍未有一种理论能普遍解释所有生物材料的凝血现象，生物材料尤其是无机生物 材料表面的凝血机制仍不清楚。本研究从材料合成、评价及其凝血机理方面着手，研究和讨论了特 定半导体性质的钛氧薄膜的抗凝血性能及其凝血电化学作用机制。 研究采用等离子浸没离子注入与沉积（PIIID ）技术合成心血管植入器械表面改性用Ti-O 薄膜。 体外、体内评价表明，其明显优于目前临床应用最成功的心血管植入无机材料——低温同性各向热 解碳（LTI-C ）。 材料表面电子结构表征（表面电阻率、霍尔效应、吸光率、紫外光电子能谱 UPS 的价带谱测试） 结果表明：具有优异抗凝血行为的 Ti-O 薄膜为氧缺位的n 型“掺杂”半导体特征，伴有较高的载流 子浓度(2.13~2.52 ×1019cm-3)及较高的表面导带底 Esc 能级位置。 界面电化学测试结果表明，纤维蛋白原在 Ti-O 薄膜表面无明显测出的电化学反应峰，而在热解 炭及 Pt 电极上出现反应特征峰。纤维蛋白原的现场电化学试验（电化学现场红外光in-situ FTIR 及 电化学现场石英晶体微天平 EQCM ）结果表明: 纤维蛋白原激活失去电子的电化学电位约在-0.27V vs S.C.E.及更正的位置，确定其电化学能级位置在 0.27eV vs S.C.E.。 界面电化学研究（EIS 及 C/E 的Mott-Schottky ）结果显示：具有优异血液相容性的Ti-O 薄膜具 有较负的平带电位 Efb （～-1.15V vs.S.C.E ），表明合成Ti-O 薄膜具有较高的表面导带底 Esc 能级位 置（～1.25eV vs S.C.E ）。 基于半导体表面电化学理论，建立了特定“Ti-O 半导体（固）／纤维蛋白原（液）”界面能带 结构模型,表明: Ti-O 半导体薄膜表面导带底 Esc 能级位置高于纤维蛋白原在PBS 溶液中的电化学费 米能级位置 0.8eV 以上。根据界面电荷转移速度理论公式，从热力学角度，纤维蛋白原电子向Ti-O 薄膜的导带转移几乎不可能发生，从而有效地降低了作为第一凝血因子的纤维蛋白原的激活及凝血 反应的风险。该特定的界面电子结构解释了 Ti-O 薄膜具有较优的抗凝血性能的原因。同时，由于空 间电荷层的形成及表面能带弯曲，在半导体“固／液”界面侧形成荷负电的电荷积累层，有利于维 持纤维蛋白原的正常构象而不被激活。 关键词：心血管用无机生物材料；凝血；界面电化学；界面电荷转移；钛氧薄膜 本研究为国家自然科学基金（No）、厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室开放 课题、国家重点基础研究规划“973”(2005CB623904)资助项目。 参考文献： [1] Rena Bizions, Kay C Dee, David A. Puleo, An Introduction to Tissue-Biomaterial Interactions, John WileySons, Inc., Hoboken,New Jersey,2002,53-87. [ 2 ] Bolz A, Amon M, Ozbek C et al.,Tex Heart Inst J 23(1996):162-166. [ 3 ] Sawyer PN. Nature,Vol206,1965:1162 [ 4 ] Ramasamyl N., Ranganathan M., Duic L.. J.Electrochem.Soc.,1973,120