K-%2c2-FeO-%2c4--Zn碱性固态电解质电池电化学性能探究.pdfVIP

J．086 K2Fe04-Zn碱性固态电解质电池电化学性能研究 盖至蕴，叶世海‘，王永龙，薄晋科 随着人们对绿色化学电源需求的日益扩大和现有电极材料资源的日益枯竭，高铁酸盐系 Licbt教授首 列化合物作为电池正极材料具有广阔的发展前景．1999年以色列科学家Smart 次报道了用高铁酸盐代替碱锰电池中的Mn02电池正极材料并进行了一些初步的研究【11，命 Fe的价态为+6价，放电反应中涉及3e转移，因此高铁酸盐具有较高的比容量，高铁酸盐 以其较高的比容量、放电产物无毒无污染及铁资源丰富等优点有望成为新一代“绿色环保电 池”的正极材料。 目前来说对于碱性固态聚合物电解质研究较多的是PVA．KOH．H20体系屹引，主要应用 于镍氢二次电池、zn一空气燃料电池等，而将固态电解质应用于碱性K2Fe04-Zn电池还未见 报道。本文采用次氯酸盐氧化法合成出了纯度较高的KeFe04，并采用溶液铸膜法制备出了 PVA／PAA．KOH．H20复合碱性固态电解质膜，运用循环伏安法对其电化学稳定窗口进行了分 析，首次将其应用于一次碱性K2Fe04．Zn电池，研究了固态K2Fe04．Zn电池的放电性能． 将固态电解质膜置于两不锈钢惰性电极(SS)之间测试其电化学稳定窗口，图l为固 态电解质膜的循环伏安曲线，如图所示，在．1．0V-1．0V范围内，I．E曲线几乎没有法拉第电 流响应，电解质膜的电化学稳定窗12约为2．0V，而K2Fe04的放电电位在1．6V-I．7V左右， 合碱性固态聚合物电解质膜可用于一次碱性K2Fe04．Zn电池． 电池于不同倍率下放电的放电曲线比较，如图所示，lC倍率放电容量最高可达469．4mAh／g， 但在整个放电区间无明显的放电平台且大部分容量集中在低电压区I．OV以下，1．0V以上容 量不高，对实际应用产生限制。0．4C倍率放电1．0V以上容量最高，可达222．6mAh／g，放 电曲线中放电平台更长更平坦，所以O．4c为K2Fe04-Zn碱性固态电解质电池的最佳放电倍 率． 池o．4c倍率下放电的放电曲线比较，如图所示，随着KOH浓度的增大其放电容量逐渐增 大，其中9mol／LKOH溶液浸泡固态电解质膜的放电曲线更平坦，且1．0V以上容量最高， 放电性能最好．当KOH浓度较小时，K2FeO。的溶解度较大，其溶解损失较大，使得K2Fe04 的放电容量较低；当KOH浓度较大时，其离子电导率相对较小使得欧姆极化加大，从而使 其放电容量主要集中在低电压区I．OV以下，1．0V以上容量较低对实际应用产生限制，因此 9mol／L为最佳的固态电解质膜浸泡碱液浓度． 图1固态聚合物电解质膜的循环伏安曲线 ofthesolid membranes Fig．IThecyclicvoltammeUypolymerelectrolyte 17lO J．086 ^^)量o》 图2K2Fe04-Zn碱性固态电解质电池不同倍率放电曲线 batteries atdifferent rate curvesofsolid-state discharge 1)ischarge K2Fe04-Zndischa增ed Fig．2 (^)营一，≯ 图3不同浓度KOH溶液浸泡聚合物电解质膜固态K2Fe04-Zn电池放电曲线‘ immeesedin solutionwith