Pu在高盐地下水中的存在形态和其迁移性能分析.pdfVIP

中国核科学技术进展报告（第一卷） 辐射防护分卷 Progress Report on China Nuclear Science Technology （Vol.1 ） 2009 年 11 月 Pu 在高盐地下水中的存在形态及其迁移性能分析 于 静，马应明，郑军芳，司高华 （西北核技术研究所，陕西西安 710024 ） 摘要：Pu 在地质介质中的存在形态不同，导致其迁移性能也不同。国内进行过大量Pu 的吸附和迁移行为的研究，但 针对单一价态的Pu 吸附研究相对较少。为了研究Pu 在高盐地下水中的迁移行为，先通过EQ3/6 程序对Pu 在几种高 盐地下水中的存在形态进行模拟，发现Pu 主要以Pu(Ⅳ) 、Pu( Ⅴ) 的形式存在。然后通过静态法实验测定了Pu(Ⅳ) 、 Pu( Ⅴ)在砂土中的分配系数Kd ，比较了Pu(Ⅳ) 、Pu( Ⅴ)在砂土介质中不同的吸附行为，并对影响高盐地下水中Pu 迁 移行为的因素进行初步分析。结果表明，Pu 在高盐地下水环境中的存在形式是影响Pu 在地下水中迁移的主要因素。 关键词：Pu(Ⅳ) ；Pu( Ⅴ) ；高盐地下水；迁移性能；分配系数 1 引言 超铀元素Pu 在地下水中的化学行为很复杂，可能会发生氧化还原反应、水解反应、与水中离子 的配合以及溶解沉淀反应，所以Pu 在地下水中能够以多种价态共存。而地下水的Eh 、pH 、化学成 分等因素会影响Pu 在地下水中的化学形态，从而影响Pu 在环境中的迁移行为。国外一些实验结果 以及热力学数据库分析结论表明，pH 和Eh 是影响Pu 存在形态的主要因素，在天然水pH 和Eh 值 的范围内，超铀元素Pu 以Pu(Ⅲ) ，Pu(Ⅳ) ，Pu( Ⅴ)和Pu(Ⅵ) 四种价态共存。在弱碱性的地下水中， Pu 主要以PuO (H O) +和Pu(OH) 形式存在。本文通过EQ3/6 程序对Pu 在几种高盐地下水中的存在 2 2 n 4 形态进行模拟，测定主要存在价态的分配系数，并对其迁移性能进行初步分析。 2 Pu 在地下水中的存在形态 天然水体是一个复杂的氧化还原混合体系，同一元素在水体中以何种价态存在主要取决于水体 的氧化还原环境。水体中常见的氧化剂有溶解氧、Fe(Ⅲ) 、Mn(Ⅳ) 、S(Ⅵ) 、Cr(Ⅵ) 、As( Ⅴ)等，常见 的还原剂有Fe( Ⅱ) 、Mn( Ⅱ) 、S2- 以及种类繁多的有机物质。这些氧化剂和还原剂的种类和数量决定 了水体的氧化还原性质，其中最重要的氧化还原物质为溶解氧、有机物质、Fe 和 Mn 。大多数情况 下，水中是否存在游离氧可把水环境分为氧化体系和还原体系，氧参与绝大多数的氧化还原反应， 溶解氧起决定氧化还原电位Eh 的作用。但在少数有机物较多的缺氧情况下，有机物起着决定氧化还 原电位Eh 的作用。如果水体处于上述两种状况之间，电位则由溶解氧体系和有机物体系的电位综合 决定。至于其它的变价元素如Cu、Hg 、Cr、V 、As 等，一般情况下由于含量甚微，对水体Eh 基本 不起作用。 Pu 在环境中的迁移行为很大程度上取决于Pu 的存在形态[1] ，而Pu 的存在形态与地下水的pH 和Eh 有密切的关系。Pu(Ⅲ) 、Pu(Ⅳ) 、Pu( Ⅴ)和Pu(Ⅵ)在天然水的pH 和Eh 值范围内能够共存，Pu(Ⅲ) 和Pu(Ⅳ) 以简单的水合阳离子形式存在；而Pu( Ⅴ)和Pu(Ⅵ) 以水合氧化物形式存在，如表1 所示[2] 。 ， [3 4] pe lgEh =+2.83 ）的还原体系时， Pu 主要以Pu(Ⅲ)存在 ；在(pe +pH) 当地下水为(pe+pH)＜11（其中 ＞16 的强氧化剂体系中，Pu 主要以Pu(Ⅵ)存在；在(pe+pH) ＝11～16 中性的有氧体系中，Pu 主要以 Pu( Ⅴ)存在；在中性和碱性体系中，由于主要受Pu(Ⅳ)胶体及聚合物的控制Pu 的溶解度很低。综上 所述，在含氧体系中Pu 同时以Pu