含有Zn-Zn键金属有机化合物.pdfVIP

同时，很多阴离子也是工业和环境中的主要污染物。然而，由于含氧酸阴离子的本征性质，如形状 和几何构型复杂、溶剂化自由能高、pH值存在范围窄以及配位饱和等特性，导致了研究含氧阴离子 的化学比球形卤素离子要复杂得多，特别是受体合成要求更精心的设计、更具有挑战性。本文报道 通过预设计方法，在吡啶或联吡啶配体上引入可以结合阴离子的功能团脲基或氨基甲酸酯，通过与 过渡金属配位，获得结构可控的阴离子受体，并研究了其含氧阴离子的配位化学，如图1。 参考文献 andW．Cho．Anion 【1】J．L．Sessler，P．A．Gale Receptor 【2】B．Wu，eta1．Chem．Commun．2003，(7)，902-903． 【3】B．Wu，et a1．CrystEngComm，2007，DOI：10．1039／b702278f． CoordinationofOxo—anion Chemistry BiaoWu Abstract：Oxo—-anionwere by or receptorspre··organizedmodifyingpyridiyl2,2-bipyridylligands followedcoordinationwithtransitionmetal．ThecoordinationofOXO—anionswasstudied． by chemistry Keywords：Oxo—anions，receptors，coordinationchemistry 含有Zn—Zn键的金属有机化合物 俞洁，刘艳艳，杨晓娟+，吴彪 (中科院兰州化学物理研究所，甘肃兰州730000) 摘要：总结了迄今发现的六例含有zn—zn键的金属有机化合物的合成、结构及计算化学研究。 关键词：金属有机化合物；Zn-Zn键；晶体结构；计算化学 即ReRe四重键【l】以来，无机化学的发展进入了一个新的阶段．由于金属一金属多重键涉及到化学 键的本质、成键方式等基本理论问题，经常需要运用计算化学方法来研究，因此也使计算化学的应 用及成键理论得到不断的完善和发展。近年来，金属一金属(多重)键的研究引起化学家的极大关注。 研究者利用不同的配体及实验方法得到了许多含有金属．金属键的化合物，其中最著名的例子包括 Ga-=Ga三重键、Si兰Si三重键及Cr-Cr五重键等【24|，后者也是迄今发现的最高键级。2004年，第一 关内容的报道【7垲J。最近，本研究小组也得到了一种含有Zn．Zn键的化合物19J。这些化合物的结构及 其zn—zn键长(d)、键级(B．O．)及zn—zn键离解能(E)如图1所示。 这些含有zn—Zn键的金属有机化合物的合成是先用各种方法得到具有高空间位阻的配体(如a一 (L‘为CI．二亚胺配体)等。再根据前体的组成结构特点选择相应的反应类型，如与碱金属等反应得 到金属一金属键合的化合物。这些化合物都得到了晶体结构，其中前五种均为无色晶体，而第6种含 有Zn—Zn键的化合物的晶体为橙黄色。研究者还通过密度泛函理论计算(DFT)研究了这些化合物 枣通讯联系人，yangxj@lzb．ac．cn 69 的zn．zn键性质，如键长等，并且与实际值相比较，发现虽然键长略有偏差，但是都在2．28．2．40A 范围内，明显要短于金属锌中zn—Zn键长(3．18—3．9lA)。这些化合物中的Zn—Zn键键级也不相同， 其中化合物1与6的键级相对比其它四个的要小，而且化合物6的Zn．zn键的离解能也比其余几个 小一些，，这主要是配体的不同导致的。 N N Ar Ar ～ Zn Ar