高分子材料正电子谱学地研究进展.pdfVIP

澎I 9thNationalConferenceonPositronAnnihilation 1-4- 高分子材料正电子谱学的研究进展 王波，祁宁，王志奋，王少阶 武汉大学物理科学与技术学院，武汉，430072 随着材料科学的发展，高分子材料的应用日益广泛，其发展速度之快，种类之多，(共 混、共聚、纳米复合材料)均相与多相等功能材料 (结构材料、功能材料)已成为当今材料 科学研究的热点之一。众所周知，高分子材料的微观结构对材料的宏观物理化学性能有重要 影响。材料的微结构研究也是实现材料的分子设计之必需。大量研究表明，高分子材料中存 在大量没有被分子链占住的体积一自由体积空间。从结构上看，它是高聚物中分子链向无规 分布的空穴;从分子运动的角度看，它是分子链做运动所需的空间。它与高分子材料的输运 性质密切相关。基于自由体积概念而建立的自由体积理论已成功地解释了高分子材料的粘滞 状、粘弹性，玻璃化转变、时温等效原理及驰豫现象。尽管有多种方法来研究自由体积特性， 但因其受到各种限制，使得自由体积探测极为困难。 武汉大学从90年代初开始高聚物正电子谱学研究。十多年来，我们利用正电子湮没技 术，从分子水平上，系统研究了多种重要高聚物的热学、力学、力学和电学性质;并首次发 现线性高聚物中自由体积浓标度行为;首次建立了离子导电聚合物的自由体积分数与导电率 间直接定量关系等。近二年来，我们又研究了聚合物及聚合物纳米复合材料中气体的渗透性 及阻滞性机理。取得一批具有国际先进水平的研究成果，在国内外著名杂志 (如M:acromolecules,Phys.Rev,B,Polymer,J.Appl.Phys)上发表论文80多篇，其中60%文章 被国际三大索引收录，SCT检索发现被国内外学者(包括美、德、英、日、澳、埃及、巴西、 斯罗伐克等国)他引280多次，引用文献包括国际知名杂志】ProgressinPolymerScience, J.Phys.Chem,Phys.Rew.B,.J.Chem.Phys.J.Appl.Phys等。主要内容 包括: 1.建立了用正电子素的寿命表征高分子材料中自由体尺寸的公式，并得到公式中的重要参 数。该研究成果自1988年发表以来,，SCI检索发现单篇被他引134次，该公式已成为定量 计算自由体积的基础，如英国学者Rerthrick在ProgressinPolymerScience,22(1997)1-47 的文章中对上述研究给予积极评价和肯定。 在国际上首次推出基于拉普拉斯逆变换的PC-CONTNI程序.利用该程序不仅可以计算正 电子寿命分布函数，而且能给出自由体积的分布。是国际上最早推出并能在微机上运行 用来计算正电子寿命分布函数和自由体积的分布程序，被国际上多个实验室使用 (如美、 欧、日本等)‘ 在很宽的谧度范围内，在国际较早地用正电子湮没技术系统研究了多种重要高分子材料 中自由体积的温度特性，不仅能确定玻璃化转变温度T8,还观察到Tg以下次级结构松驰， 并计算了不同温区内自由体积空洞的热膨胀系数。通过分析自由体积浓度随温度变化关 系发现了线性高聚物在Tg以上自由体积浓度的标度行为。这些研究结果发表后,.SCI检 索被他引40多次。如发表在J.Phys.CondensM:atter,4(1992)3331一文SCI检察被他引22 次之多。美国Marqutte大学Schrader教授在ICPA-10总结报告中将聚合物标度行为发现 列为本次大会的重要进展。如美国学者Olson和Jamieson发表在Macromolecules36 (2003)7618中四次引用我们关于PET低温下次级松驰的研究工作，并直接引用我们的 实验数据。 4研究了导电聚合物的自由体积特性及导电机理。在国际上首次基于实验测得的导电率和 自由体积分数，并利用著名的WEF方程，建立了自由体积分数与电导率间直接定量关 系，据此阐明了离子输运的自由体积机理。此外，还研究了电子型导电聚合物聚苯胺缺 陷性质及导电机理。文章发表后，受到国外学者的广泛关注，SCI检索被他引近40余次。 如德国学者Reiche发表在Phys.Chem.B104(2000)639文中评价我们“首次研究并发现自 由体积和电导率间的定量关系”，澳大利亚学者在他们文章(见:J.Phys:c