高选择性Pd-Cu双金属水体脱硝催化剂.pdfVIP

中国环境科学学会学术年会论文集(2010) 高选择性的Pd—Cu双金属水体脱硝催化剂 谢勇冰曹宏斌李玉平 (中国科学院过程工程研究所 北京市海淀区中关村北二条一号 北京100190) 摘要本研究采用硅铝分子筛和氧化铝为载体制备Pd—Cu双金属负载水体脱硝催化剂，考察了不 同载体、制备方法和金属组成等多种因素对催化剂活性和稳定性的影响。研究发现两种载体负载的催 化剂均具有较高的活性，硅铝分子筛负载催化剂反应选择性高于氧化铝负载体系。由于表面金属流 失，循环使用过程中催化剂均会出现不同程度的失活现象。氧化铝负载催化剂选择性下降很快，无定 形硅铝负载催化剂则能维持较高反应选择性。研究还发现共沉淀法制备的催化剂效果更好，催化剂上 Pd／Cu质量为4／1时活性最高。 关键词催化脱硝无定形硅铝Pd—Cu双金属反应选择性 化剂【1]，这种方法反应速度较快，且不改变原水组成，但目前催化剂性能还需要进一步提 最常用的催化剂载体是氧化铝。氧化铝负载催化剂活性很高，缺点是反应选择性较低，生成大量 副产物NH，和中间产物NOi。为提高催化脱硝反应的选择性，本研究以无定形硅铝为载体制备 双金属催化剂，发现催化剂活性和氧化铝负载体系接近，但反应选择性和稳定性均明显高于相同 方法制备的氧化铝负载催化剂。 一、实验部分 (一)催化剂制备 催化剂制备采用共浸渍和共沉淀两种方法，其中贵金属Pd的质量含量为5％。 前驱体盐完全溶解，向溶液中加入一定量的载体并搅拌均匀，常温下浸渍12h，然后在110℃下干 燥12h，放入马弗炉中500％：下焙烧3h，然后在3000C下通H2还原3h，得到黑色的粉末催化剂。 mol／L 使前驱体盐完全溶解，向溶液中加入一定量的载体并搅拌均匀。向混合体系中滴加0．1 NaOH溶液同时剧烈搅拌，当前驱体盐沉淀完全后静置6h，洗涤过滤，将滤饼放人烘箱干燥 12h，放人马弗炉中500℃下焙烧3h，然后在300℃下通H2还原3h。 (二)性能表征 ． 催化脱硝反应在釜式反应器中进行，向反应釜内加入500ml的NaNO，溶液，NO；浓度为100 ppm。还原气体为H：，并通入一定量的CO：调整pH值，使溶液保持弱酸性环境。还原反应前先 用H：吹扫去除溶液和反应器中残存的氧气。采用离子色谱和铵离子选择性电极对定时取样的溶 液进行定量分析，计算反应的转化率和选择性。采用电感耦合一等离子体发射光谱(ICP—ACS) 分析溶液中残存的金属离子浓度，并采用物理吸附，x一射线粉末衍射(XRD)，X一射线光电 子能谱(xPs)等手段表征催化剂结构。 二、结果讨论 实验结果表明催化剂性能与载体密切相关，氧化铝和无定形硅铝是两种有效的水体脱硝催化 基金项目：本项目得到中国博士后科学基金项目(20090460527)和国家自然科学基金项目资助。 第八章环境污染防治技术研究与开发 剂载体，催化活性很高。采用O．8g／L的催化剂用量时，2种方法制备的4种催化剂活性接近， 60rain内可以将100ppm的NO；完全催化脱除。以AI：03为载体的催化剂选择性比硅铝分子筛体 系低。共沉淀法制备催化剂还原脱硝时，溶液里中 100 间产物亚硝酸根残留量较低，相比共浸渍法具有一 。n 定的优势。以催化性能最好的共沉淀法制备的盘 Pd—Cu／无定形硅铝催化剂为研究对象，实验考察嚣叫 了制备催化剂的还原温度对催化剂性能的影响。发鬈柏 现提高还原温度，催化剂活性和选择性都会降低， 普 川 300℃是比较合适的还原温度。同时催化剂对双金 属Pd／Cu配比很敏感，4／1是最佳质量比，低于或。 高于此值，催化活性均会明显降低，结果如图1 o 15 30。篡。，霉 75 90