盐酸存在下直接热解PdCl2沉积钯颗粒到多壁碳纳米管上.pdfVIP

盐酸存在下直接热解PdCl 沉积钯颗粒到多壁碳纳米管上 2 杨国凯，程富民，丁克强* （河北师范大学化学与材料科学学院，河北，石家庄，050016, E-mail: dkeqiang@263.net ） 1 引言 燃料电池与传统电池相比有能量转化效率高和无污染的特点且乙醇与甲醇相比是一种无毒可再 生的生物燃料，所以近年来直接乙醇燃料电池方面的研究日益成为热点。直接乙醇燃料电池所用的 催化剂主要是铂基化剂，但铂资源的稀缺和易中毒的缺点使其成为了制约燃料电池发展的一个瓶颈。 这时就有很多研究者在寻找替代催化剂铂的研究方面做了大量工作。最终发现金属钯在碱性溶液中 对乙醇氧化有着很好的催化效果；且与铂基催化剂相比有着更好的耐催化剂中毒的特性。 与此同时为了增加钯催化剂对乙醇的催化活性，曾把钯修饰多种导电材料上。其中最具代表性 的是在碳纳米管上修饰纳米钯颗粒。通过查阅文献发现目前在碳纳米管上修饰纳米钯颗粒的方法可 分为三类。1.利用硼氢化钠、甲醛等化学还原剂的化学还原法[1]；2.高温加热同时通入还原性气体的 [2] [3] 热分解法 ；3. 电化学沉积法 。虽然上述三类方法都可成功制备催化剂并能明显提高催化剂的活性， 但上述方法过于复杂且有的实验条件很难控制。所以寻找简单的制备钯纳米颗粒的方法仍是目前研 究的热点。 2 实验 向含 5×10-3M 的PdCl2 且浓度为 0.12M 的 2ml HCl 溶液中加入 1ml 0.5M的HCl 与 10mg的 MWCNTs ， 然后超声分散30min；并把溶液转移至水热合成反应釜中，然后在马弗炉中于230 ℃下 恒温加热3h；过滤反应后的溶液得到Pd/MWCNTs催化剂。分别用XRD 、EDS和CV等测试方法对该 催化剂进行了表征。CV测试是上海辰华CHI660B 电化学工作站上进行的，参比电极为SCE，对电极 为Pt 电极，工作电极为修饰Pd/MWCNTs 的GC 电极。 3 结果与讨论 3.1 催化剂的结构形态表征 C (002) C ) s p C Pd(111) ( n i L C (101) Pd(200) Pd(220) (a) Pd (b) Pd 20 30 40 50 60 70 80 0 2 4 6 8 10 2-Theata-Scale keV 图1. Pd/MWCNTs (a)和MWCNTs (b) 的XRD 曲线 图2.Pd/MWCNTs 的EDS 图 Fig.1 XRD patterns for Pd/MWCNTs (a) and MWCNTs (b) Fig. 2 EDS of Pd/MWCNTs 图1.为Pd/MWCNTs(a)和MWCNTs(b)催化剂的XRD 谱图，在XRD 曲线中均出现了石墨 碳的(002)和(101)晶面衍射峰,这说明MWCNTs 结构在Pd/MWCNTs 催化剂制备过程中未遭到破 坏。其它三个衍射峰(111),(200),(200)分别是具有面心立方（fcc ）结构Pd 纳米颗粒的衍射峰, 以 Pd （200 ）衍射峰为标准，利用Debye-Scherer 公式【4 】计算出Pd/MWCNTs 催化剂中Pd 粒子 的平均粒径为33.52nm。 Pd/MWCNTs 能谱图如图2.所示。由图可知所