TiO2Ag2 NCN复合光催化剂的制备与可见光催化性能.pdfVIP

V0l_36 高等 学校 化 学 学报 No．2 2015年2月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 361～367 doi：10．7503／cjc TiO2／AgzNCN复合光催化剂的制备与 可见光催化性能 李 霞，张 霞，朱泽峰，林国庆，李有彬，李晓雪，徐君莉 (东北大学理学院化学系，沈阳 110819) 摘要 利用银盐与单氰胺水溶液的沉淀反应，通过共混不同质量分数的纳米TiO粒子制备了TiO，／Ag2NCN 复合光催化剂．使用x射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜 (SEM)、傅里叶变换红外(FTIR)光谱仪和紫外． 可见(uV—Vis)吸收光谱仪对复合光催化剂的结构进行了表征．结果表明，锐钛矿相TiO 纳米颗粒沉积在 AgNCN表面形成异质结构 ，二者间以弱的物理作用力相结合．TiO 的掺杂使得复合颗粒的uV．Vis吸收光 谱发生红移，带隙变窄．以亚甲基蓝(MB)为光催化降解对象，研究了TiO：／AgNCN复合颗粒的可见光催化 活性．结果表明，与单一Ag：NCN相比，复合颗粒表现出增强的光催化性能．对TiO：／AgNCN复合颗粒的光 催化反应动力学过程及光催化机理进行了探讨． 关键词 可见光催化；氰胺银；二氧化钛 ；光生电子空穴分离 中图分类号 O644；O611．6 文献标志码 A 环境污染问题和能源危机已经成为制约人类发展的两大瓶颈，而光催化技术有望成为解决环境和 能源问题的有效途径．1972年，Fujishima等 发现光照射TiO 半导体电极具有分解水的功能；后来， Carey等 又发现TiO 水体系在紫外光照射下可以降解各种难降解的有机化合物；此后，一些宽带隙 半导体光催化剂的光催化行为被广泛研究，例如TiO_3J，NaTa0_6等．但是，以纳米TiO 为代表的 宽带隙半导体材料由于只能被紫外光激发，对太阳能利用率低，限制了其应用 圳．因此探索新型、 高效的可见光催化材料是当前光催化领域的核心问题． 在新型可见光响应的光催化剂研究中，含银可见光催化剂，如AgTaO，A PO，A VO ，AgSbO 和AgC1等由于具有较高的可见光催化活性而受到广泛关注 HJ．但是，对于含银可见光催化剂，催 化剂的稳定性和催化效率是亟待解决的问题．与银的氧化物半导体材料相比较，氰胺银结构理论上具 有 良好的可见光响应和可见光催化活性．一方面，由于 C 和N：的轨道能级均高于 O 轨道能级，由 C和N的 轨道参与杂化构成的价带(VB)能级更高，在导带 (CB)能级不变的前提下，带隙变窄，对 可见光 的吸收增 强；另一方面，[NCN]一具有对称结构 [N— C— N]2-[15,16]和不对称 结构 [N c—N] 2种电子结构状态，在光响应过程中，光生电子可借助2种共振结构之间的转换实 现电荷的有效迁移，减少了电子-空穴的复合，有助于提高光催化剂的量子转换效率．而且 [NCN]一离 子表现出软碱特性 ，银离子属于软酸，根据 Pearson的软硬酸碱规则，氰胺银结构应具有较好的稳 定性．目前，有关金属氰胺化物合成方法和晶体结构的报道较多，而关于其性能的研究和应用较 少 ．关于Ag：(NCN)的合成及晶体结构的文献报道更少 I2¨．Huang等I2合成了微米和纳米尺寸 的Ag(NCN)微粒，其在有机染料可见光催化降解反应中表现出良好的光催化活性． 本文结合Ag：(NCN)良好的可见光响应活性及纳米TiO 高的量子转化效率，构筑了TiO／AgNCN 复合光催化材料，对其结构和光吸收性能进行了表征，并以亚 甲基蓝(MB)为光催化降解对象，考察了 不同TiO：含量的TiO：／AgNCN复合光催化剂的光催化活性，对复合光催化剂的光响应机理进行了 收稿 日期：2014-06—11．网络出版 日期：2015-01-22． 基金项 目：国家 自然科学基金 (批准号51104042)资助． 联系人简介：张 霞，女，博士，教授，主要从事