合成杜仲胶生产与应用技术进展.pdfVIP

合成杜仲胶的生产与应用技术进展 中国杜仲胶科学研究院青岛第派新材有限公司 赵志超 随着橡胶工业的发展，我国已经成为世界上最大的橡胶消费国。据中国橡胶工业协会 统计，我国橡胶实际消费量已经连续9年居世界第一。2010年我国天然橡胶年需求量达300 万吨，而国内天然橡胶年产量仅约60万吨，80％依赖进口。在我国橡胶工业快速发展的今 天，开发第二胶源显得尤为重要。 根据中国林业科学研究院经济林研究开发中心的统计，杜仲是世界上适应范围最广、 发展潜力最大的优质胶源树种。杜仲树产出的杜仲胶，被称为第二种天然胶。中国橡胶工 业协会会长范仁德表示，杜仲胶是天然橡胶不二的替代品，可从根本上解决我国天然橡胶 资源匮乏的问题。 1、杜仲胶与合成杜仲胶 杜仲胶是我国一种野生天然高分子资源，它存在于杜仲树的果、叶、皮、根中。杜仲 胶和产于三叶橡胶树的天然橡胶，化学成份相同，但分子结构不同，杜仲胶为反式聚异戊 二烯，天然橡胶为顺式聚异戊二烯。杜仲胶分为天然杜仲胶与合成杜仲胶，它们化学成份 相同，分子结构相同是同一物质。合成杜仲橡胶学名反式一1，4一聚异戊二烯(TPI)又称反 式异戊橡胶、古塔波胶或巴拉塔胶，是由异戊二烯在催化剂存在下定向聚合而得，与顺式 异戊橡胶(IR)和天然橡胶(NR)是同分异构体。 合成杜仲胶具有与天然橡胶相等的碳一碳双键密度，因此可用相同的硫化体系而且有 相似的硫化性能。由于硫化交联点阻碍了合成杜仲胶链段的结晶，所以根据交联的密度不 同，硫化合成杜仲胶呈现出三个不同阶段性能(表1)。 由于合成杜仲胶在室温下的易结晶性，表观为一种热塑性塑料，但软化点仅60C左右， 可作为无须制模而直接在身体上模型的医用夹板、矫形及假肢材料、运动和康复护具等。 又因合成杜仲胶分子链本质上是不饱和柔性链(Tg为-60C左右)，当硫化交联密度不高时， 是一种形状记忆功能材料；当交联密度达到一定程度后，由于交联阻止了结晶，则变成橡 胶弹性材料。可见，合成杜仲胶具有橡胶——塑料两重性质(即橡一塑二重性)，是一种多 功能、多用途的高分子新材料。 ．66． 表1 合成杜仲胶的硫化三阶段性能与应用 硫化态 交联剂硫磺 性状 特征 用 途 用量(份) 未硫化或交联 热塑性塑料 软化点约60℃．可在身 睡用夹板，矫形和康复器 度极低 0～IO 体r直接模彤 材，假肢材料，牙科模印材 料，运动防护器材等 低度硫化交联 热致弹性体，窜 形状记忆功能材料，形 热收缩管、套管，电缆、光 1 5～3．0 温为塑料60℃变人，复原好．转变温 缆、管件接头密封件，热电 为橡胶弹性体 度低 开关，包复或衬里材料等 硫化到～定变 4 0～60 橡胶弹性体 滚动阻力小，生热低， 岛性能轮胎，传动带，减簏 联密度 耐疲劳和耐磨性能好 材料等橡胶制品 2、合成杜仲胶生产 为几百吨的小装置。这几家公司都采用钒体系或钒一钛混合体系催化异戊二烯溶液聚合，但 由于催化活性低、生产效率低、装置小、成本高，价格为天然橡胶的十几倍，严重阻碍了合 公司仍在生产，产量400吨／年左右，主要用作医用材料，作为橡胶是不可能接受的。 青岛科技大学黄宝琛教授和有关研究人员经过二十余年的艰苦探索，在三项国家自然科 学基金和两项国家“863”高技术研究发展计划的支持下，发明并开发了以负载钛催化异戊 二烯本体沉淀聚合合成杜仲胶的新技术(如F图所示)： 系统 阿I 巨；