氧氯化锆生产、应用和贸易.pdfVIP

2008年错行业大会论文集 氧氯化锆的生产、应用和贸易 蒋东民1，张建东2 浙江产华拜克生物股份有限公司，2北京有色金属研究总院) 摘要：氯氧化锆是制备锆化学制品和金属锆锆的重要中间产品，本文介绍了氯氧化锆在复合材 料、锆英石基陶瓷色料新能源材料、原子能级锫铪等方面的应用、生产和贸易情况。 关键词：氧氯化锆，应用，生产，贸易 引言 氯氧化锆是制备锆化学制品和金属锆铪的重要中间产品，是除硅酸锆以外锆化合物中生产量最 大的锆制品，也是锆行业丰要的出口产品之一，广泛应用于陶瓷、颜料、纺织、电子，通讯，珠 宅冶金，光纤电缆、上业催化剂、医疗，汽车尾气净化、军工、核电站厦核工业等行业。以氧氯 化锆为原料生产的锆系列产品被列为2l世纪最有前途的高新材料之一，研究应用领域日益拓宽，其 生产和贸易也备受戈注。 氧氯化锆的应用 1 1复合材料 ZrOz复合材料具有十分优异的物理和化学性能．在各个工业和技术领域中具有极其广泛的应 用，例如电子材料、氧传感器、光学材料、精细陶瓷、催化剂载体等方面。在金属氧化物陶瓷材料 中氧化锆的高温稳定性和隔热性最好，是高级的陶瓷颜料和高级釉料的重要组成分。ZrO：具有高的 硬度、耐磨性、耐化学腐蚀等特点，被应用于严酷环境和苛刻负载条件作陶瓷部件等。 1 2制备硫晒化镉一硅酸错包裹红、铪铁红、锆钒蓝、锆错黄等色料 锆英石甚陶瓷色料具有呈色鲜艳、着色稳定、发色力强等特点，井且能适应较宽的烧成温度范 围，适应下各种釉料呈色，与二种以上的钴系列的色料混合使用时不相互影响，可以配成其它过渡 的色调，引起r国内外陶瓷工f1音的重视．在陶瓷、搪瓷制造中获得广泛的应用。硫硒化镉一硅酸 锆包裹红锆铁红等色料属于包裹型锫英石色料，其中发色的硫硒化镉被ZrSi04的晶体所包裹而旱现 红色，图1为硫硒化镉～硅酸锆包裹红色料形成机理示意图。锆钒蓝，锆错黄等固溶体型锆英石色料 是在Zr02和SiO箱诚)自ZrSiO。的过程中旷、P，等㈣ZrSiO。的晶格而形成。 图1、硫硒化镉—硅酸错包裹红色料形成机理示意图 1 3新能源材料 具有储氢容量高，循环寿命长等优点，是目前高容量新型储氢电极台金的研究升发热点。 1．4制备原子能级锆铪 以氧氯化锆为原料，经过锆铪分离生产原子能级锆铪产品，锆作为结构材料用于核反应堆中， 铪作为控制材料用于核反应堆中，可以大幅度地提高锆产品的附加值，并且能够解决我国原子能级 锆铪依赖进口的问题。 2．氧氯化锆的生产工艺 2．1石灰法 碳酸钙或氧化钙分解锆英石是在固一固相之间进行，应此石灰法反应较为困难，反应温度 000-1 400～1 (1 300C)相对较高。在1500。C时，锆英石与石灰摩尔比为l：3，能以较快的速度进行反应 生成锆酸钙和硅酸钙，主要反应方程式如式(1)和(2)-。 ZrSi04+3CaC03一CaZr03+Ca2Si04+3C02(1) (2) ZrSi04+3CaO—CaZr03+Ca2SiOa 洗出可溶性杂质，得水洗料，用行水洗料的盐酸进酸浸、浓缩、结晶、重结晶得成品八水氧氯 化锆。由于石灰的纯度较低，使得氧氯化锆中杂质含量偏高，限制了氧氯化锆使用范围。目前，石 灰法生产氧氯化锆工艺已经被淘汰。 2．2氯化法 氯化法分为固定床氯化法和沸腾氯化法。固定床氯化法在我国只有一家采用，沸腾氯化法是国 际上较为先进的锆英石分解方法，国外已被广泛采用，国内已有企业进行尝试。前苏联也采用固定 床氯化锆英石，加硅铁产生热源，得ZrCl。立即水解，生成氧氯化锆，产品质量稍差一点。沸腾氯化 具有不少优点：流程短、主要技术经济指标好、综合利用好，可连续操作生产、劳动条件好、生产 率高、减少对环境的污染。但国内没有得到推广应用：主要原因是投资较大、国内还没有成熟的沸 腾氯技术。 2．3碱熔法 碱熔法，又称一酸一碱法，1985年北京有色金属研究总院在国内率先进行了碱熔法生产工艺的 试验研究。此法是国内外普遍采用的一种方法，主要过程为：先将固碱或液碱在铁质坩埚加热升温 得氧氯化锆，图2为碱熔法生产氧氯化锆工艺流程图，主要反应方程式如式(3)和(4)。 该工艺具有产品质量稳定、锆回收率高、成本低的特点，为我国锆化学制品企业普遍采用。但 是在碱熔法生