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国际现代化工技术论坛暨第二届全国化工应用技术开发热点研讨会 离子液体在反应和分离过程中的应用新技术 张锁江 (中国科学院过程工程研究所绿色过程与工程重点实验室，北京100080) 离子液体是由有机阳离子和无机或有机阴离子构成的、在室温或室温附近范围内呈液 体状态的一类全新介质和软功能材料，近十年来在绿色化学框架下获得了突飞猛进的发展， 其出现为研究开发高效、清洁、节能的反应和分离新工艺带来了新机遇，展示了巨大应用 潜力和前景【l曲]。以级数递增的论文和专利数目，不断涌现的离子液体制备及应用新技术， 国际离子液体大会的召开，为离子液体研究的持续快速发展提供了有力的支持。 要研究开发新型的反应和分离工艺，离子液体的功能化设计是基础。以离子液体的特 殊功能，通过热力学和动力学研究，研究开发反应和分离新过程，进而形成成套集成技术， 为过程工业的升级换代提供技术支撑。 一、功能化离子液体的设计 离子液体的最大特点之一是可设计性，然而，目前许多研究仍然沿袭传统的 ‘、哆-and—errors”方法来寻找新型的离子液体。造成这一状况的根本原因是缺乏从分子水平上 对离子液体的构效关系及分子设计的系统研究。 在离子液体的物性数据库基础上，结合量化计算和分子模拟技术，发现了离子液体中广 泛存在的氢键网络结构(图1)m，并从分子水平上揭示了实验观测到的离子簇结构的形成 (a) (b) (c) 图1．离子对氢键(a)、离子簇氢键网络(b)以及层状网络结构(c) 机理【8。叭。正是由于这种氢键网络结构的存在，使得离子液体具有周期性规律分布的网络结 构，呈现出“液体分子筛”的特性。离子液体中氢键网络结构的存在意味着不能简单地将离子 液体看作完全电离的离子体系，也不能简单地将其视为缔合的分子或离子体系。 以量子化学研究为基础，开发多系列离子液体如氨基咪唑类、胍类、季膦盐类的分子力 场【l卜】，通过系统分析离子的运动轨迹，得到了离子液体微观结构包括阴阳离子作用位、作 用能、氢键和烷基侧链的转动灵活性等(图2)，建立了离：子：液体的微观参数(如氢键、配 国际现代化工技术论坛暨第二届全国化工应用技术开发热点研讨会 位数等)与宏观性质(包括密度、相变焓、自扩算系数等)之间的定量关系，为研究开发新 型的反应／分离介质和离子液体催化材料㈣提供了科学基础。 4 F-HB F-H7 a 黑：： F．H19 F-H22 。： 蹴： 茜 F-H33 O 2 4 6 8 10 ’2 14 rf01nml (a)【BF4r的F原子与【印bim】+的H原子之间(b)C104’在1，1，3，3．四甲基胍阳离子周围 的空间分布示意图 的径向分布函数 (c)【apbiIIl】+中的原子类型 (d)1，1，3，3一四甲基胍中的原子类型 图2．氨基咪唑类和胍类离子液体的微观结构 二、离子液体在分离中的应用 传统分离过程通常采用有机溶剂作为分离介质，造成挥发性有机物(VOCs)污染的严重 环境问题。离子液体由于其独特的性质，如极低的蒸汽压、可设计性、易与产品分离而循 环利用等，改变了传统的相分离过程，为研究开发新型分离技术提供了新途径，在萃取精 馏、液液分离、液相微萃取等诸多领域获得了显著效果f5羽。 基于离子液体的特殊选择性溶解能力，建立了离子液体替代水／甲醇为介质的甲基丙烯 醛(MAL)吸收分离强化新技术【19】(图3)，大幅度提高吸收效率，低温操作变为常温操作， 解决了传统工艺吸收效率低、能耗高的问题。 利用离子液体与油脂的极性和密度差异的性质，提出了“离子开关”原理(图4)，建 立了基于该原理的油品脱酸新工艺，实现了快速、高效分相，脱除油品中环烷酸或脂肪酸。 离子液体相通过加热或酸化回收环烷酸或脂肪酸，碱性脱酸剂循环