在线拉曼分析仪研制及其在PX装置中应用.pdfVIP

节能·减排·安全·环保 第四届中国在线分析仪器应用及发展国际论坛论文集 在线拉曼分析仪的研制及其在PX装置中的应用 戴连奎l阮华1许忠仪2 (1．浙江大学工业自动化国家工程研究中心杭州310027 2．中国石化镇海炼化分公司浙江宁波315207) 摘要 针对石化企业PX装置的在线分析问题，本文系统介绍了最新研制的国产化在线拉曼光谱分析 仪RS．6130的工作原理、系统组成与应用示范。该分析仪已成功地应用于PX装置吸附塔进料C8 芳烃的在线组成分析。经现场连续运行结果表明，该在线拉曼仪具有分析速度快、分析精度高、分 析结果可靠、维护工作量少等优势，其主要技术指标已达到国际先进水平，具有广泛的应用前景。 关键词：在线分析仪拉曼光谱研制PX装置BTEX 1引言 随着过程工业对先进控制要求的不断提高，在线分析仪越来越广泛地进入到工业过程的各个生 产装置，它所提供的及时、准确的分析数据为稳定生产、优化操作、节能降耗起到了不可替代的作用。 在线分析仪的作用[1】可归纳为以下方面： (1)进行产品质量卡边操作，以获得最大的经济效益； (2)对原料和生产的中间环节进行监测，以保证装置的稳定生产和及时调整；(3)对影响生产安 全运行的要素进行监控，以保证生产的安全运行； (4)对影响环保的排放口进行监控，以达到环 境保护的要求。 上世纪90年代以来，在激光、光纤、微电子、计算机和化学计量学等与光谱仪器相关新技术 不断发展的带动下，出现了许多新型的光谱类过程分析仪器，如红外、近红外、拉曼等，使得原来 只能在实验室中进行物质成分分析的光谱分析仪器也能用于工业现场。 在石科院陆婉珍院士等团队的开拓性工作的影响下，国内近十年多来近红外(NIR)光谱分析 技术受到了广泛的关注，其在线应用领域涉及农业、石油化工、制药等[2】。其原因在于，近红外光 术可适合于包含各种含氢基团的气／液／固相样品，并具有快速、无损等优势。然而，由于NIR光 谱无特征性，具体应用时需要用相似的样品先建立一个定量分析模型才能得到准确的分析结果【3】； 在线应用中一旦样品组成变化较大，则需要重新收集新的训练样本，并建立新的模型。正是NIR分 析法繁重的建模工作，限制了其实际应用效果。 与NIR光谱不同，对于各种物质的化学基团，拉曼光谱具有尖锐的特征谱峰，谱峰的位置和强 弱可以灵敏地反映出有关物质的结构及及其变化信息【4】；对于同一激发光，某一特征谱峰的高度或 面积与其对应基团的含量几乎成线性关系，可大幅度减少建模工作量。此外，由于拉曼光谱仪的激 发光源及其拉曼散射都在可见或近红外区，因此，可采用石英光纤来进行激发光的传输和散射光的 收集与传送，为在线应用提供了便利。 拉曼光谱具有诸多优势，但由于可见或近红外区的单色激光可能同时激发样品产生强烈的荧光， 使不少组成复杂的样品如中药，难以得到理想的拉曼光谱。此外，对于近红外有严重吸收的黑色样 70I画CIOAE2011 _¨√ ’，-，J1—，’—L ，-■ Thec0Ile曲onofThe州I嘲．瞄ho叫F咖lhC啪0m删yhcaI|啪r恻^叩妇蛳and0ev咖删嘶 节1能·减排r·安全·环保1，- 勰兽．然微燃船黧撒瞧鬣慧 品如重油，由于吸收红外光后出现的热辐射，也可能淹没拉曼信号。 尽管如此，对于部分适宜的固液态样品，拉曼光谱仍具有很强的在线应用优势。采用拉曼光谱 快速测定油品物化参数的研究几乎与NIR方法同期进行【5—6】，如汽油的辛烷值、蒸气压、苯含量、 氧含量和密度，芳烃抽提中的BTEX和二甲苯异构体含量等。因拉曼光谱对芳烃族化合物有较强的 吸收，且能够分辨出不同分子的精细结构，因此，拉曼光谱法特别适合于二甲苯异构体含量的测定[6]。 近年来，拉曼光谱相关光学器件的性能不断提升，体积更小，而生产成本大幅下降，为拉曼光 谱分析仪的开发与应用奠定了基础，我们相继开发了汽油拉曼快速测定仪与汽油在线拉曼分析仪样 机[7】，可同时实现对汽油辛烷值、芳烃／烯烃含量、氧含量、苯含量与甲醇含量的准确快速分析。 本文主要针对PX装置的在线分析问题，介绍最新研制的国产化在线拉曼光谱分析仪RS．6130 的工作原理、系统组成与应用示范。该分析仪已成功地应用于PX装置吸附塔进料C8芳烃的在线 组成分析。经现场连续运行表明，该在线拉曼仪具有分析速度快、分析