尼龙12合成与应用研究进展.pdf

增刊 化 学 世 界 尼龙12的合成与应用研究进展 文超，朱志华 (华东理工大学化工学院，上海200237) 关键词：尼龙12；00-十二内酰胺；合成；应用 尼龙(nylon)又名聚酰胺，简称PA，系分子主链(2)加成聚合反应 上含有酰胺基团(一NHCO-)的一类高分子化合∞一十二内酰胺水解生成OJ-氨基十二酸后，ct，一氨 物[1]。尼龙分子中碳链长度在10以上即称为长碳基十二酸可立即与∞一十二内酰胺反应，生成二聚 链尼龙。此类尼龙除具有一般聚酰胺的通性外，还 体，然后再继续反应，使分子链不断增长。反应方程 具有许多独特性能，吸水率低，尺寸稳定好，韧性和 式为： N 柔软性好，介电性能、耐磨损性能优异。尼龙12 HN(CH2)1lCO+H2N(CH2)llCOOH—H2 COOH (PAl2)作为长碳链尼龙的代表品种，其应用已涉足(CH2)。。COHN(CH：)。1 COOH—H 汽车、电子电器、机械、军用设备等各个领域。我国 nHN(CH2)11CO+H2N(CH2)11 [-HN(CH2)¨COl。+。OH 的PAl2需求增长速度快，所使用的PAl2完全依 靠进口解决。因此尽快实现PAl2工业化生产，以 此反应一般认为是分子链的端氨基与∞一十二 解决市场急需，对促进塑料合金、汽车行业、电子电 内酰胺进行亲核加成的结果，端羧基对它也有加速 器等工业的发展，具有重要的意义[2]。 催化作用，co一十二内酰胺的消耗和分子链的增长主 1尼龙12的合成 要发生于加成聚合反应。 目前工业上及研究尼龙12的合成主要是以∞一 (3)缩聚反应 十二内酰胺为单体的开环聚合工艺路线。聚合方法 缩聚反应是聚合物分子链末端基间发生的反 主要有水解聚合、阴离子聚合等技术，其中工业生产 应，反应的结果是分子的聚合度增加，缩合副产物为 上应用最多的是水解聚合。 水。反应方程式为： 1．1水解聚合 H[HN(CH2)1l 关于ct，一十二内酰胺的水解聚合机理，通过大量 的试验工作，得出了比较客观地认识：整个聚合反应 体系中的羧基对此反应也有催化加速作用，其 过程中同时存在加聚反应和缩聚反应，二者的重要 平衡聚合度由平衡常数和平衡时的反应程度或小分 性依赖于各种因素。有关的化学反应包括：∞一十二 子，水分子数决定。在反应后期若不断将体系中的 内酰胺水解聚合反应的引发，通过加成聚合和缩聚 水脱出，则聚合度增加。 使链的增长，通过酰胺键的交换使分子量重新分 (4)链交换反应 布等‘3|。 链交换反应是平衡阶段的主要反应，是不同长 (1)水解开环引发 度的分子链酰胺键受到端氨基和端羧基的作用，进 ∞一十二内酰胺在水或盐酸、硫酸、磷酸、亚磷酸、 行氨解和酸解，从而引起链交换反应，反应方程式可 硼酸、偏硼酸等含水无机酸催化剂存在下，水解开 表示为： 环，生成ct，一氨基十二酸。聚合一般在惰