催化加氢脱氯法制三氟氯乙烯与三氟乙烯研究进展.pdfVIP

催化加氢脱氯法制三氟氯乙烯和三氟乙烯研究进展 李文双 （大连振邦氟涂料股份有限公司，大连 116036 ） 摘要 介绍了大连振邦氟涂料股份有限公司研究开发的三氟三氯乙烷催化加氢 脱氯法制取三氟氯乙烯和三氟乙烯的中试反应工艺及反应结果，并与锌粉还原法 及与国外同类研究结果进行了比较。表明催化加氢法制取三氟氯乙烯与金属锌粉 还原法相比，可大幅度降低原材料成本，与国外同类研究结果相比不论在试验规 模上还是催化剂性能上振邦公司均处于领先水平。 关键词 催化加氢；三氟氯乙烯；三氟乙烯 三氟氯乙烯是合成含氟材料的重要单 年代，美、德等国的一些公司提出了催化加 体，通过其均聚或共聚可制备一系列氟树 氢脱氯制取三氟氯乙烯的方法，即在催化剂 脂、氟橡胶、氟涂料及氟氯烃润滑油等产品。 的作用下，用氢气代替金属锌粉，与三氟三 目前国内外生产三氟氯乙烯的方法主 氯乙烷进行脱氯反应转化为三氟氯乙烯，同 要是采用金属锌粉还原法，即以三氟三氯乙 时联产三氟乙烯。该新工艺不使用金属锌粉 烷为原料，与金属锌粉在有机溶剂中（一般 及溶剂甲醇，反应装置紧凑，生产操作可以 采用甲醇）反应，生成三氟氯乙烯，同时副 实现连续化，使得反应产物的原料成本及过 产氯化锌。在这一过程中，要消耗大量昂贵 程能耗得到明显降低，同时也从根本上解决 的金属锌粉和甲醇，使得生产的三氟氯乙烯 了因副产氯化锌而导致的环保问题。 的原料成本较高；副产的氯化锌残渣泥（其 大连振邦氟涂料股份有限公司在国家 量通常约为目的产物三氟氯乙烯的1.3 倍） 科技部、辽宁省以及大连市等科研创新基金 难以处理而带来较大的环境污染问题；而且 的支持下，经过多年的努力，现已成功地研 该工艺是采用釜式间歇操作，设备庞大，能 究开发出催化加氢脱氯法制取三氟氯乙烯 耗甚高。 的专用催化剂及相应反应新工艺，完成了小 针对锌粉法的不足，在上世纪 60～70 试、单管放大及中间放大试验研究工作，申 58 报了多项国家发明专利，完成了可行性研究 力后输入特制冷阱，该冷阱置于低温容器 报告及新工艺工程设计用工艺软件包的编 中，反应混合气中未转化的CFC-113 及三氟 制工作。 二氯乙烷（CFC-123 ）、三氟氯乙烯（CTFE ） 1 反应装置及工艺流程 和三氟乙烯（TrFE ）等被冷凝为液相而滞留 图 1 为催化加氢脱氯法制三氟氯乙烯 在冷阱中，经称量转移至压力容器中贮存以 和三氟乙烯工艺流程示意图。 供产物分馏使用；不凝气体（其中绝大部分 为未转化的H ）掺入新鲜氢气中继续循环反 2 H2 CFC-113 H2 应使用，并将多余尾气不定期经尾气表计量 H O 2 后放空（维持反应系统压力为0.2 MPa ）。 对所收集的反应产物在低温耐压精馏 液态 分离装置中进行分离，分别得到三氟乙烯、 产物 三氟氯乙烯、三氟三氯乙烷等馏分。 HCl 2 反应工艺条件及结果 反应器 洗涤塔