ABO3钙钛矿氧化物催化氧化性能研究.pdfVIP

‘江苏省造纸学会第十一届学术年会论文集》 【造纸及化学品卷】 AB03钙钛矿氧化物的催化氧化性能研究 王斌m 龙柱n (1．江南大学生态纺织教育部重点实验室，无锡214122；2．华南理工大学制浆造纸工程国家重点实验室 广州510641) ■ 薹为了研究LaMn03中A、B位掺杂后纳米颗粒的形貌及催化氧化性能，采用溶胶-凝胶方法分别制备出 软件分析了A、B位不同掺杂纳米颗粒的粒径大小及分布形态。在实验范围内，纳米颗粒的平均粒径为15-21rim之间， 均匀性良好，具有较高的比表面积。同时研究了对A、B位不同掺杂量纳米颗粒的催化氧化性能，测试结果表明，掺杂 过的纳米颗粒均具有良好的催化氧化性能，A、B位均随着掺杂量的增加，其催化氧化性能升高而后下降。X=0．2时催化 氧化性能最好，当掺杂量较大时，晶格畸变的影响使其催化性能下降。与A位掺杂的催化剂相比，B位掺杂表现出相对 较高的催化活性。 关键词钙钛矿；氧化催化；A、B位掺杂；溶胶．凝胶；木素 长期以来，以贵金属为主要活性组分的催化剂被认为是最有效的催化剂。但贵金属资源紧缺、 价格昂贵，而且由于贵金属易高温烧结和挥发，使得贵金属催化剂在热稳定性方面不占优势。因此， 人们一直在寻找一种高效稳定的催化剂。AB03钙钛矿复合氧化物(A位离子为稀土活碱土离子，B 位离子为过渡金属离子)在许多催化实验中显示出巨大的潜力【l‘5】。从早期的研究成果看，含稀土的钴 酸盐和锰酸盐在完全氧化反应方面显示了极高的催化活性。最近，相关文献也报道AB03型在氧 化过程中催化性能优于传统的铂等贵金属催化剂M】。近十年来国内外学者对钙钛矿型化合物的组成 配比、合成工艺、催化机理等方面进行了大量的研究。通常认为，在钙钛矿型复合氧化物中，A位 离子起到稳定结构作用，催化性能主要由B位离子所决定【8l。A位若被价态不同的其他离子取代，就 会引起B位离子价态的变化。使得不寻常价态离子变得稳定，同时也可能造成晶格缺陷，从而改变 晶格氧的化学位，提高化合物氧化反应的催化活性。但在酚类物质催化氧化实验中，A位和B 位的催化性能差异尚未见到文献报道。 催化剂进行评价，从分子水平上探讨了掺杂锶离子及铜离子对该催化剂催化木素性能的影响。 制浆造纸工程国家重点实验室(华南理工大学)开放基金(项目编号：200813) 第一作者。王斌，男，江南大学硕士研究生，研究方向：生物质资源利用：·一龙柱。通讯联系人。湖南人，博士，教授， 博士生导师．主要研究方向为特种纸、造纸助剂和生物质综合利用，E-mail-long,zhug,．国．iiangaan．edu．ea --318m ‘江苏省造纸学会第十一届学术年会论文集》 【造纸及化学品卷】 1实验部分 1．1样品制备 B位按一定比例配制成0．3mol／LA／B=I：1的溶液20ml，并与20ml0．6mol／L的柠檬酸水溶液混合，在 的粉末在750℃下煅烧3h即得到产品。 1．2样品的表征 利用BrukerD8 40KV，Cu lJ木素湿化氧化实验的优化 该实验为木质素在氧化条件下制得芳香醛(对羟基苯甲醛，香草醛，紫丁香醛)，木质素在高压反应 釜中反应，不断变换温度和氧气压力来优化工艺，使芳香醛的得率达到最高。 共取lO次。香草醛的得率用液相色谱仪和木质素转化率进行分析，进而得到木质素湿化氧化实验的最 佳温度。 反应物和药液不变的情况下，在木质素最佳温度条件改变氧气压力分别为：1MPa，1．5MPa，同样， 每10min取一次样，共取10次。香草醛的得率用用液相色谱仪和木质素转化率进行分析，最终确定木 质素湿化氧化的最佳反应条件。 1．4纳米颗粒催化性能测试 该实验用于测试催化剂的催化性能。将制得并表征的样品分别取39投入反应釜中，加入反应物和药 液，并在最佳反应条件下进行催化氧化实验，通过芳香醛最大得率的差异来判断催化剂催化性能的优异。 2结果与讨论 2．1 A位掺杂Lal．xSr。Mn03(x=o．1，O．2，0．3，0．4，0．5)催化剂的结构表征 2．1．1 XRD晶体结构分析 1。 从图l中可以看出，制备的催化剂各个衍射峰均与理论衍射峰所在的0位置吻合，随着SP离子掺 系列均为钙钛矿结构，无其